1-phenyloct-3-yn-1-one | 100883-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-phenyloct-3-yn-1-one
• 英文别名: 1-Phenyloct-3-yn-1-one
• CAS: 100883-23-6
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: CWBATYUMZRREHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyloct-3-yn-1-one 、 邻苯二胺 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以60%的产率得到2-pentyl-4-phenyl-3H-benzo[b][1,5]diazepine
  参考文献：
  名称：

  烷基-3-炔酮与非对称邻苯二胺的区域选择性“加氢胺化”。通过（Z）-3-氨基-2-烯酮合成不同取代的3H-1,5-苯并二氮杂卓

  摘要：

  烷-3-炔-1-酮与不对称邻苯二胺的反应为合成不同取代的1,5-苯并二氮杂卓和共轭烯胺酮提供了一种具有高原子经济性的有效方法。

  DOI：

  10.1039/c6ra24291j
• 作为产物：
  描述：

  (±)-1-phenyloct-3-yn-1-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-phenyloct-3-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过异构化/1,4-加成/[3,3]-σ重排序列对1,3-二羰基化合物进行正式的无金属γ-芳基化

  摘要：

  炔烃与亚砜的无金属氧化还原芳基化已被开发出来，以原子经济的方式提供对各种 γ-芳基化 1,3-二羰基化合物的非常规访问。机理研究表明，共轭丙二烯酮中间体是原位生成的，这解决了不对称二烷基取代的内部炔烃的反应性和区域选择性问题，并使各种带有吸电子官能团的底物官能化。所得的芳基化 1,3-二羰基化合物是用于进一步功能化的通用且有用的构建单元。

  DOI：

  10.1039/d1gc02856a

文献信息

• Tandem Transformations via Friedel–Crafts Acylation Followed by a Ring-Expansion, Ring-Opening, and Cycloisomerization Sequence
  作者：Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03881

  日期：2019.2.1

  A tandem synthetic route to a diverse array of cyclic compounds has been developed from Friedel–Crafts acylation of alkynes followed by the microwave irradiation of β-chlorovinyl ketone intermediates. The stereoisomeric β-chlorovinyl ketone intermediates smoothly underwent a thermal α-vinyl enolization and ring expansion to vinyl and carbocyclic furans as well as cyclopetene derivatives in good to

  从炔烃的Friedel-Crafts酰化反应，然后用微波辐照β-氯乙烯基酮中间体，已开发出一种串联合成途径，以合成多种环状化合物。立体异构体β-氯乙烯基酮中间体平稳地经历了热α-乙烯基烯键化反应，并扩环成乙烯基和碳环呋喃以及环戊烯衍生物，收率好至极好，而无需任何催化剂。
• Studies on Elimination Pathways of β-Halovinyl Ketones Leading to Allenyl and Propargyl Ketones and Furans under the Action of Mild Bases
  作者：Hun Young Kim、Jian-Yuan Li、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/jo302253c

  日期：2012.12.21

  stereochemically defined β-halovinyl ketones has been investigated using a mild base, NEt3, leading to the formation of allenyl ketones and propargyl ketones. A preferential α-vinyl enolization of (E)-β-chlorovinyl ketones has been observed where a nonplanar s-cis conformation is proposed as a dominant conformation as opposed to a planar s-cis conformation of (Z)-β-chlorovinyl ketones. Other eliminative pathways

  已经使用温和的碱NEt 3研究了立体化学定义的β-卤代戊基酮的消除途径，该过程导致了烯基酮和炔丙基酮的形成。已经观察到（E）-β-氯乙烯基酮的优先α-乙烯基烯醇化，其中提出了与（Z）-β-氯乙烯基酮的平面s-顺式构象相反的非平面s-顺式构象作为主要构象。其他消除途径，如协同合成和反合成-E2和γ-去质子化在氘同位素研究的基础上被排除在外。进一步证明了在1 mol％CuCl的存在下，一锅合成2，5-二取代的呋喃可以完全消除β-氯乙烯基酮的合成反应。
• 1,3-Dienones and 2<i>H</i>-Pyran-2-ones from Soft α-Vinyl Enolization of β-Chlorovinyl Ketones: Defined Roles of Brönsted and Lewis Base
  作者：Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03265

  日期：2015.12.18

  The eliminative reaction pathways of (E)-β-chlorovinyl ketones were investigated in the presence of both Brönsted and Lewis bases. The Brönsted base, Et3N, effected the soft α-vinyl enolization of (E)-β-chlorovinyl ketones to [3]cumulenol intermediates; in turn, a catalytic amount of Lewis base, PPh3, initiated isomerization to provide 1,3-dienones in high yields. The introduction of a carbon-based

  在布朗斯台德碱和路易斯碱的存在下研究了（E）-β-氯乙烯基酮的消除反应途径。布朗斯台德碱Et 3 N影响了（E）-β-氯乙烯基酮向[3]异丙苯三酚中间体的软α-乙烯基烯醇化作用。进而，催化量的路易斯碱PPh 3引发了异构化反应，以高收率提供了1,3-二烯酮。将碳基亲核试剂引入反应混合物中，可在一锅中高效合成2 H -pyran-2-one，其中碳基亲核试剂是由额外等价的布朗斯台德碱Et 3生成的N，攻击亲电的[3]枯烯酚中间体以起始环化，得到2 H-吡喃-2-酮。
• A facile synthesis of 3,4-dimercaptofurans via sulfenylation of (E)-β-chlorovinyl ketones and 1,2-sulfur migration
  作者：E. Song、H. Y. Kim、K. Oh

  DOI：10.1039/c6ob02772e

  日期：——

  The one-pot sulfenylation of (E)-β-chlorovinyl ketones was investigated under soft α-vinyl enolization conditions. Modulating the nature of nucleophilic species using a “hard” base the regioselective formation of α,γ-dithio-allenyl ketones has been achieved, where the thermodynamic control was mimicked by the presence of Et3N·HCl. The sulfenylated products, α,γ-dithio-allenyl and α,α-dithio-propargyl

  在软α-乙烯基烯醇化条件下研究了（E）-β-氯乙烯基酮的单锅亚磺酰基化。使用“硬”碱调节亲核物质的性质，已经实现了α，γ-二硫代-烯丙基酮的区域选择性形成，其中通过Et 3 N·HCl的存在来模拟热力学控制。亚磺酰化产物，α，γ-二硫代烯丙基和α，α-二硫代-炔丙基酮，通过新型的1,2-硫迁移，以优异的收率平稳地进行环异构化为3,4-二巯基呋喃。
• Ambivalent Reactivity Modes of β-Chlorovinyl Ketones: Electrophilic Lithium [3]Cumulenolates from Soft Vinyl Enolization Strategy
  作者：Hun Young Kim、Edward Oscar Rooney、Raymond Phillip Meury、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1002/anie.201302750

  日期：2013.7.29

  Soft spot: The soft vinyl enolization of (E)‐β‐chlorovinyl ketones results in the in situ generation of electrophilic lithium [3]cumulenolates, which react with nucleophiles such as another lithium [3]cumulenolate to stereoselectively form vinyl allenones. They can also react with ketimine esters to give 3‐methylenepyrrolidines.

  重点：( E）-β-氯乙烯基酮的软乙烯基烯醇化会导致原位生成亲电性[3]枯烯酸锂，该亲核性锂与亲核试剂（例如另一种[3]枯烯酸锂）反应以立体选择性地形成乙烯基烯丙二酮。它们还可以与酮亚胺酯反应生成3-亚甲基吡咯烷。