[(3aR,4R,6S,7R,7aR)-7-azido-2,2-dimethyl-4-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate | 213331-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: [(3aR,4R,6S,7R,7aR)-7-azido-2,2-dimethyl-4-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 213331-72-7
• 化学式: C₂₀H₃₅Cl₃N₄O₅Si
• 分子量: 545.966
• InChiKey: SNSSCFAIUWFBBE-UUAJXVIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.47
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  84.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(3aR,4R,6S,7R,7aR)-7-azido-2,2-dimethyl-4-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate 在 吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 77.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  探索通过糖基组装构建 α-O 连接系统的方式：粘蛋白相关 F1α 抗原的全合成

  摘要：

  F1α 抗原是肿瘤相关 O 联粘蛋白糖肽的一个成员，其全合成是通过两种替代途径实现的。在第一种方法中，首先形成丝氨酸/苏氨酸和 GalNAc（2-脱氧-2-N-乙酰氨基-d-半乳糖）之间的 α-O-连接。然后将该预制盒连接到乳糖胺单元。或者，三糖糖基的组装先于糖基双键的活化和糖肽键的构建。两种策略都产生所需的糖基氨基酸衍生物。在我们的调查过程中，我们发现即使是远程保护基团对糖苷化的反应性和立体选择性也有显着影响。

  DOI：

  10.1021/ja980724z
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,4R,7R,7aR)-7-azido-2,2-dimethyl-4-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)tetrahydro-4H-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-yl nitrate 在 potassium carbonate 、 苯硫酚 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 [(3aR,4R,6S,7R,7aR)-7-azido-2,2-dimethyl-4-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate
  参考文献：
  名称：

  探索通过糖基组装构建 α-O 连接系统的方式：粘蛋白相关 F1α 抗原的全合成

  摘要：

  F1α 抗原是肿瘤相关 O 联粘蛋白糖肽的一个成员，其全合成是通过两种替代途径实现的。在第一种方法中，首先形成丝氨酸/苏氨酸和 GalNAc（2-脱氧-2-N-乙酰氨基-d-半乳糖）之间的 α-O-连接。然后将该预制盒连接到乳糖胺单元。或者，三糖糖基的组装先于糖基双键的活化和糖肽键的构建。两种策略都产生所需的糖基氨基酸衍生物。在我们的调查过程中，我们发现即使是远程保护基团对糖苷化的反应性和立体选择性也有显着影响。

  DOI：

  10.1021/ja980724z

文献信息

• Synthesis of non-natural glycosylamino acids containing tumor-associated carbohydrate antigens
  作者：Stacy J Keding、Atsushi Endo、Samuel J Danishefsky

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00935-9

  日期：2003.8

  The synthesis of biologically relevant glycosylamino acids using a non-natural amino acid as the glycosyl acceptor is described. The glycosylation reaction of a monosaccharide tri-chloroacetimidate donor with Fmoc-l-hydroxynorleucine benzyl ester provided the α-O-linked product. Conversely, when the glycosylation reaction was carried out with a glycal epoxide donor, the β-O-linked product predominated

  描述了使用非天然氨基酸作为糖基受体的生物相关糖基氨基酸的合成。单糖三氯乙酰亚氨酸酯供体与Fmoc-1-羟基正亮氨酸苄基酯的糖基化反应提供了α- O-连接的产物。相反，当用糖基环氧供体进行糖基化反应时，β- O-连接的产物占主导。我们已经使用了这两个互补的糖基化反应来合成五个不同的糖基氨基酸，每个氨基酸都含有Tn，TF，STn，Lewis y或Globo-H肿瘤相关的碳水化合物抗原。
• Hydroxynorleucine as a glycosyl acceptor is an efficient means for introducing amino acid functionality into complex carbohydrates
  作者：Stacy J. Keding、Endo Atsushi、Kaustav Biswas、Andrzej Zatorski、Don M. Coltart、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00517-3

  日期：2003.4

  A new approach to the synthesis of biologically relevant glycosyl amino acids using a non-natural amino acid as the glycosyl acceptor is described. The procedure involves a glycosylation reaction of a suitable carbohydrate donor with Fmoc-L-hydroxynorleucine benzyl ester. This reaction results in the direct incorporation of the amino acid moiety. The acceptor can be used for the preparation of alpha- or beta-O-linked glycosides depending upon the nature of the glycosyl donor. This method has been applied in the synthesis of six different tumor-associated carbohydrate antigens. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.