tert-butyl 2-(4-methoxyphenyl)propanoate | 138623-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tert-butyl 2-(4-methoxyphenyl)propanoate
• CAS: 138623-00-4
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: ZXGYJUPSNBKZBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(4-methoxyphenyl)propanoate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (R)-2-(4-methoxyphenyl)propionic acid 、 (S)-2-(4-methoxyphenyl)propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  铁催化的外消旋烷基溴的对映选择性铃木-宫浦偶合†

  摘要：

  已经开发出第一个铁催化的对映选择性的Suzuki-Miyaura偶联反应。在催化量的FeCl 2和（R，R）-QuinoxP *的存在下，芳基硼酸锂与α-溴丙酸叔丁酯以对映体会聚方式交叉偶联，从而可以轻松获得各种旋光性α-芳基丙酸，包括几种具有商业重要性的非甾体抗炎药（NSAIDs）。与产生外消旋产物的类似P-手性配体相比，（R，R）-QuinoxP *特别能够诱导手性，突出了在当前的不对称交叉偶联系统中金属转移的关键重要性。

  DOI：

  10.1039/c8cc09523j
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基丙酸叔丁酯 在 nickel(II) acetate tetrahydrate 、 2,6-双(4,5-二氢噁唑-2-基)吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.17h， 生成 tert-butyl 2-(4-methoxyphenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Ni催化的α-羟基酯的C(sp3)-O芳基化

  摘要：

  已经开发了 α-羟基酯衍生物和芳基锌试剂的 Negishi 交叉偶联。该反应耐受伯和仲 C(sp 3 )-O 醇前体，并在 Ni 催化下实现有效的交叉偶联，无需添加外部金属还原剂、光催化剂或添加剂。在这种操作简单、快速且温和的反应中，易于获得的 C(sp 3 )-O 亲电试剂的芳基化为获得所需的 α-芳基酯产物提供了一种补充方式。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03674

文献信息

• Coupling of Reformatsky Reagents with Aryl Chlorides Enabled by Ylide‐Functionalized Phosphine Ligands
  作者：Zhiyong Hu、Xiao‐Jing Wei、Jens Handelmann、Ann‐Katrin Seitz、Ilja Rodstein、Viktoria H. Gessner、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1002/anie.202016048

  日期：2021.3.15

  organozinc reagents with aryl electrophiles using a cyclohexyl‐YPhos ligand bearing an ortho‐tolyl‐substituent in the backbone. This highly electron‐rich, bulky ligand enables the use of aryl chlorides in room temperature couplings of Reformatsky reagents. The reaction scope covers diversely functionalized arylacetic and arylpropionic acid derivatives. Aryl bromides and chlorides can be converted selectively

  芳基氯化物与Reformatsky试剂的偶联是构建α-芳基酯的理想策略，但由于各种可能的副反应带来许多挑战，到目前为止，在基质范围上已受到很大的限制。现在，通过调整内酯官能化的膦以满足Negishi联轴器的要求，克服了这一局限性。使用在主链上带有邻甲苯基取代基的环己基-YPhos配体，在钯催化的有机锌试剂与芳基亲电试剂的芳基化中达到了创纪录的活性。这种高度电子富集的庞大配体使得可以在Reformatsky试剂的室温偶联中使用芳基氯化物。反应范围包括各种官能化的芳酸和芳基丙酸衍生物。
• Palladium-Catalyzed α-Arylation of Esters with Chloroarenes
  作者：Takuo Hama、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ol800258u

  日期：2008.4.1

  Palladium-catalyzed alpha-arylations of esters with chloroarenes are reported. The reactions of chloroarenes with the sodium enolates of tert-butyl propionate and methyl isobutyrate occur in high yields with 0.2-1 mol % of [P(t-Bu)3]PdBr}2 or the combination of Pd(dba)2 and P(t-Bu)3 as catalyst. The reactions of chloroarenes with the Reformatsky reagent of tert-butyl acetate were most challenging but occurred

  据报道钯与氯代芳烃的α-芳基化反应。氯代芳烃与丙酸叔丁酯和异丁酸甲酯的烯醇钠的反应以0.2-1 mol％的[P（t-Bu）3] PdBr} 2或Pd（dba）2和Pd（dba）2的组合高收率发生。以P（t-Bu）3为催化剂。氯代芳烃与乙酸叔丁酯的Reformatsky试剂的反应最具挑战性，但以1 mol％的Pd（dba）2和五苯基二茂铁基二叔丁基膦（Q-phos）催化的氯苯和电子贫乏的氯代芳烃的收率很高。 ）。
• Palladium-Catalyzed <i>α</i>-Arylation of Esters
  作者：Wahed A. Moradi、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja010797+

  日期：2001.8.1

  new and simple one-pot procedure for the palladium-catalyzed intermolecular α-arylation of esters is described. A number of esters can be functionalized with a wide range of aryl bromides using Pd(OAc)2 or Pd2(dba)3 and bulky electron-rich o-biphenyl phosphines 1−3. Under the reaction conditions, using LiHMDS as base, α-arylation proceeds at room temperature or at 80 °C with very good yields and high

  描述了一种用于钯催化的酯的分子间 α-芳基化的新的简单的一锅法。许多酯可以使用 Pd(OAc)2 或 Pd2(dba)3 和大体积的富电子邻联苯膦 1-3 用各种芳基溴化物进行功能化。在反应条件下，使用 LiHMDS 作为碱，α-芳基化在室温或 80°C 下进行，收率非常好，单芳基化选择性高。重要的非甾体抗炎药衍生物，如 (±)-萘普生叔丁酯和 (±)-氟比洛芬叔丁酯可以分别以 79% 和 86% 的产率制备。基于二叔丁基膦 (2) 的催化剂体系对于使用芳基氯的酯的 α-芳基化也具有活性。此外，
• Efficient Synthesis of α-Aryl Esters by Room-Temperature Palladium-Catalyzed Coupling of Aryl Halides with Ester Enolates
  作者：Morten Jørgensen、Sunwoo Lee、Xiaoxiang Liu、Joanna P. Wolkowski、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja027643u

  日期：2002.10.1

  arylation of alpha,alpha-disubstituted esters were developed with LiNCy(2) as base and P(t-Bu)(3) as ligand. In addition, tert-butyl esters, such as those of Naproxen and Flurbiprofen, were prepared from tert-butyl propionate and aryl bromides in high yields in the presence of Pd(dba)(2) and the hindered, saturated heterocyclic carbene ligand precursor.

  催化量的 Pd(dba)(2) 由卡宾前体 N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-4,5-二氢咪唑鎓 (1) 或 P(t-Bu)(3) 介导芳基卤化物和酯烯醇化物在室温下以高产率偶联产生α-芳基酯。该反应对芳基卤化物上的官能团和取代模式具有高度耐受性。使用 LiNCy(2) 作为基础和 P(t-Bu)(3) 作为配体开发了用于选择性单芳基化乙酸叔丁酯和 α、α-二取代酯的有效芳基化的改进方案。此外，在 Pd(dba)(2) 和受阻饱和杂环卡宾配体前体存在下，由丙酸叔丁酯和芳基溴化物以高产率制备叔丁酯，例如萘普生和氟比洛芬。
• α-Arylation of Esters Catalyzed by the Pd(I) Dimer {[P(<i>t-</i>Bu)₃]PdBr}₂
  作者：Takuo Hama、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ol8002578

  日期：2008.4.1

  Conditions for the coupling of bromoarenes with esters using a single base and catalyst with improved turnover numbers are described. These general conditions were made possible by using the Pd(I) catalyst [P(t-Bu)3]PdBr}2. Reactions of acetates, propionates, and isobutyrates are presented, and reactions of all three classes of esters on a 10 g scale are described.

  描述了使用单碱和具有改进的周转数的催化剂将溴代芳烃与酯偶联的条件。通过使用Pd（I）催化剂[P（t-Bu）3] PdBr} 2，可以实现这些一般条件。介绍了乙酸酯，丙酸酯和异丁酸酯的反应，并描述了所有三类酯在10 g规模上的反应。