3,4,6-Tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl trichloroacetamidate | 220284-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,6-Tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl trichloroacetamidate
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate；2-deoxy-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate；[(2R,4R,5S,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 220284-26-4
• 化学式: C₂₉H₃₀Cl₃NO₅
• 分子量: 578.92
• InChiKey: LEUOVXBVSKXLJI-CWTOASCOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  70
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2,3,6-三-O-苄基-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷 、 3,4,6-Tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl trichloroacetamidate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  自动化的羟基反应性定量：糖基化反应的预测

  摘要：

  糖基化反应的立体选择性和产率至关重要，但不可预测。我们已经开发了一个亲核亲核常数（Aka）数据库，用于量化受空间，电子和结构效应影响的糖基化中羟基的亲核性，从而在实验和计算机算法之间建立联系。各种碳水化合物分子上的羟基之间的细微反应性差异可以由Aka定义，Aka可以通过简单便捷的自动化系统轻松访问，以确保高重现性和准确性。通过设计的软件程序“ GlycoComputer”可以组织和处理各种具有明确反应性和启动子的糖基化供体和受体，从而无需复杂的计算过程即可预测糖基化反应。通过随机森林算法进一步验证了Aka的重要性，并通过合成Lewis A骨架测试了适用性，表明可以准确估计立体选择性和产率。

  DOI：

  10.1002/anie.202013909
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三-氧-苄基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖 、 三氯乙腈 在 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,4,6-Tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl trichloroacetamidate
  参考文献：
  名称：

  Schene, Heidrun; Waldmann, Herbert, Chemical Communications, 1998, # 24, p. 2759 - 2760

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Iron(<scp>iii</scp>) chloride modulated selective 1,2-trans glycosylation based on glycosyl trichloroacetimidate donors and its application in orthogonal glycosylation
  作者：Mana Mohan Mukherjee、Nabamita Basu、Rina Ghosh

  DOI：10.1039/c6ra21859h

  日期：——

  FeCl3 can also modulate the 1,2-trans selectivity of the reaction of 2-O-alkylated gluco- and galacto-pyranosyl trichloroacetimidates with phenolic compounds leading to the generation of the corresponding β-O-aryl glycosides in excellent yield and selectivity. Apart from these the present methodology has been successfully utilized for double glycosylation and orthogonal glycosylation reactions along

  人们已经集中研究了一种新的糖基化方法，该方法可从10摩尔％的FeCl 3介导的相应的三氯乙酰亚氨酸酯供体有效立体选择性合成β-葡萄糖和半乳糖苷。FeCl 3也已应用于许多基于葡萄糖，半乳糖，甘露糖和鼠李糖的三氯乙酰亚氨酸酯供体，这些供体在C-2位置掺入了各种保护基，从而制备了多种具有优异的1,2-反式选择性的二糖和三糖。FeCl 3还可调节2- O反应的1,2-反式选择性-烷基化的葡糖基和半乳糖基-吡喃糖基三氯乙酰亚胺酸酯与酚类化合物的结合，可导致以优异的产率和选择性生成相应的β- O-芳基糖苷。除此之外，本方法已成功地用于双糖基化和正交糖基化反应，以及在三锅合成的一锅三组分正交糖基化反应中的应用。
• Palladium-Controlled β-Selective Glycosylation in the Absence of the C(2)-Ester Participatory Group
  作者：Enoch A. Mensah、Joseph M. Azzarelli、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/jo802468p

  日期：2009.2.20

  development of a new glycosylation method for the stereoselective synthesis of β-glycosides in the absence of the traditional C(2)-ester neighboring group effect is described. This process relies on the ability of the cationic palladium catalyst, Pd(PhCN)2(OTf)2 generated in situ from Pd(PhCN)2Cl2 and AgOTf, to direct β-selectivity. The new glycosylation reaction is highly β-selective and proceeds under

  描述了在没有传统C（2）-酯邻基效应的情况下立体选择性合成β-糖苷的新糖基化方法的发展。此过程取决于阳离子钯催化剂Pd（PhCN）2 Cl 2和AgOTf原位生成的Pd（PhCN）2（OTf）2指导β选择性的能力。新的糖基化反应具有高度的β选择性，可在温和的条件下以1-2 mol％的催化剂负载量进行。这种β-糖基化方法已应用于许多具有苄基，烯丙基和p的葡萄糖供体在C（2）位置结合了三甲氧基苄基以及三苄基木糖和喹诺夫糖供体，以制备各种具有良好的β-选择性的二糖和三糖。机理研究表明，主要的操作途径可能是通过七元环中间体进行的，其中阳离子钯配合物同时与三氯乙酰基亚氨酸供体的C（1）-亚氨酸氮和C（2）-氧结合。该七元环中间体的形成指导选择性，导致β-糖苷的形成。
• Self-promoted and stereospecific formation of <i>N</i>-glycosides
  作者：Michael Martin Nielsen、Patrycja Mała、Eirikur Þórir Baldursson、Christian Marcus Pedersen

  DOI：10.1039/c9sc00857h

  日期：——

  mechanism involving ion pairs. The scope of glycosyl donors and sulfonamides was found to be very broad including popular N-protective groups and common glycosyl donors of various reactivity. Peracetylated GlcNAc trichloroacetimidate could be used without the need for any promotors or additives and a tyrosine side chain was glycosylated as an N-glycosyl carbamate. The N-carbamates and the N-sulfonyl groups

  提出了一种立体选择性和自促进的糖基化反应，用于从三氯乙亚氨酸酯合成各种N-糖苷和糖基磺酰胺。在本质上是两组分的反应中，不需要额外的催化剂或助催化剂。当使用α-葡萄糖基三氯乙酰亚氨酸盐时，该反应导致相应β- N的立体定向形成。-葡萄糖苷在环境条件下高产率。另一方面，当使用赤道葡糖基供体时，立体定向性降低并导致异构体的混合物。通过NMR研究，得出的结论是，立体定向性的这种降低是由于直到现在，在非常温和的酸性条件下三氯乙亚氨酸酯的未呈现的异构化作用。已经通过NMR实验研究了糖基化的机理和动力学，该实验提供了对三氯乙酰亚氨酸酯的活化的见解，表明了涉及离子对的类似于S N i的机理。发现糖基供体和磺酰胺的范围非常广泛，包括流行的N-保护基和具有各种反应性的常见糖基供体。可以使用过乙酰化的GlcNAc三氯乙酰亚氨酸酯，而无需任何促进剂或添加剂，并且酪氨酸侧链被糖基化为N-糖基氨基甲酸酯。的Ñ -car
• Photo-induced glycosylation using a diaryldisulfide as an organo-Lewis photoacid catalyst
  作者：Naoto Iibuchi、Takahiro Eto、Manabu Aoyagi、Reiji Kurinami、Hayato Sakai、Taku Hasobe、Daisuke Takahashi、Kazunobu Toshima

  DOI：10.1039/c9ob02674f

  日期：——

  Photo-induced glycosylations of several acceptors with trichloroacetimidate donors using bis(2-naphthyl)disulfide as an organo-Lewis photoacid (LPA) catalyst proceeded effectively to give the corresponding glycosides in good to high yields.

  几种受体与三氯乙酰亚胺供体进行光诱导糖基化反应，使用双(2-萘基)二硫化物作为有机路易斯光酸（LPA）催化剂，反应高效进行，得到相应的糖苷产率较高。
• Schene, Heidrun; Waldmann, Herbert, Chemical Communications, 1998, # 24, p. 2759 - 2760
  作者：Schene, Heidrun、Waldmann, Herbert

  DOI：——

  日期：——