benzyl 2-(4-methoxyphenyl)-2-oxoacetate | 325793-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-(4-methoxyphenyl)-2-oxoacetate
• CAS: 325793-19-9
• 化学式: C₁₆H₁₄O₄
• 分子量: 270.285
• InChiKey: GRHYCQKUSVERJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  421.8±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-(4-methoxyphenyl)-2-oxoacetate 在 (R,R)-QuinoxP 、 氢气 、 palladium diacetate 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 (S)-benzyl 2-(4-methoxyphenyl)-2-((4-methylphenyl)sulfonamido)acetate
  参考文献：
  名称：

  Pd(OAc)₂-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α-Iminoesters

  摘要：

  An efficient Pd(OAc)(2)-catalyzed asymmetric hydrogenation of alpha-iminoesters was realized for the first time at 1 atm hydrogen pressure and room temperature. Pd(OAc)(2), a less expensive Pd salt with low toxicity, was found to be the most suitable catalyst precursor rather than Pd(TFA)(2) which is usually the catalyst of choice for homogeneous asymmetric hydrogenation. The chiral alpha-arylglycine fragments are widely found in many chiral products and bioactive molecules.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03452
• 作为产物：
  描述：

  benzyl (4-methoxyphenyl)acetate 在 copper nanoparticles on activated carbon 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 氧气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 benzyl 2-(4-methoxyphenyl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  炭上的铜：Cu0 纳米颗粒催化的 α-重氮酯的有氧氧化

  摘要：

  通过使用木炭负载纳米Cu 0催化剂（Cu / C），已开发出一种以分子氧为唯一氧化剂将α-重氮酯高效氧化为α-酮酯的方法。在Cu/C催化剂存在下，具有给电子基团和吸电子基团的2-芳基-α-重氮酯可以有效地氧化成相应的α-酮酯。此外，该Cu/C催化剂可以催化芳基α-重氮酯与水反应生成芳基酮酯、2-芳基-2-羟基乙酸酯和2-芳基乙酸酯。在这种情况下，水被α-重氮酯分解，重氮基团被水中的氧或氢原子取代。机理研究表明，α-重氮酯与氧的反应通过自由基途径进行。在 2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物存在下，α-重氮酯与氧的反应被显着抑制。此外，通过同位素示踪法研究了α-重氮酯与水的反应，GCMS检测表明α-重氮酯与水发生了歧化反应。

  DOI：

  10.1039/d1ob00811k

文献信息

• Solvent‐Mediated C3/C7 Regioselective Switch in Chiral Phosphoric Acid‐Catalyzed Enantioselective Friedel‐Crafts Alkylation of Indoles with α‐Ketiminoesters
  作者：Yunlong Zhao、Lu Cai、Tongkun Huang、Shanshui Meng、Albert S. C. Chan、Junling Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201901380

  日期：2020.3.17

  The first solvent‐mediated tunable C3/C7 regio‐ and enantioselective Friedel‐Crafts alkylation of 4‐aminoindoles with α‐ketimino esters has been developed. This catalysis allows the highly regioselective formation of indole C3 and C7 alkylation products, both in high yields (up to 96%) and excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Mechanism study revealed that the hydrogen‐bonding interactions

  已开发出第一个溶剂介导的带有α-酮亚胺基酯的4-氨基吲哚的C3 / C7区域和对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应。这种催化作用可以高区域选择性地形成吲哚C3和C7烷基化产物，既具有高产率（高达96％）又具有出色的对映选择性（高达99％ee）。机理研究表明，溶剂与催化剂的氢键相互作用对区域选择性的转换起着至关重要的作用。此外，相应的产物是吲哚，其中含有带有四级立体中心的非天然α-氨基酸衍生物，并且可以进行许多进一步的修饰。
• Brønsted base-catalyzed three-component coupling reaction of α-ketoesters, imines, and diethyl phosphite utilizing [1,2]-phospha-Brook rearrangement
  作者：Azusa Kondoh、Masahiro Terada

  DOI：10.1039/c6ob00739b

  日期：——

  α-ketoesters, imines, and diethyl phosphite under Brønsted base catalysis was developed by utilizing the [1,2]-phospha-Brook rearrangement. The reaction involves the generation of ester enolates via the umpolung process, i.e., the chemoselective addition of diethyl phosphite to α-ketoesters followed by the [1,2]-phospha-Brook rearrangement, and the trapping of the resulting enolates by imines preferentially

  利用[1,2]-磷-布鲁克重排反应，在布朗斯台德碱催化下，开发了α-酮酸酯，亚胺和亚磷酸二乙酯的三组分偶联反应。该反应涉及通过聚对苯二酚过程产生酯烯酸酯，即，将亚磷酸二乙酯化学选择性加成到α-酮酸酯上，然后进行[1,2]-磷-布鲁克重排，以及亚胺比α-酮酸酯和质子优先捕获亚油酸酯。该操作简单的反应可以以高收率提供在α-位具有氧官能度的致密官能化的β-氨基酸衍生物。非对映选择性很大程度上取决于底物和反应温度，这归因于酯烯酸酯向亚胺的添加的可逆性。该方法进一步扩展到α-酮酸酯，β-硝基苯乙烯和亚磷酸二乙酯的反应。
• Highly Chemo-, Enantio-, and Regioselective Synthesis of α,α-Disubstituted Furanones by Cu-Catalyzed Conjugate Addition
  作者：Kohei Endo、Sayuri Yakeishi、Ryotaro Takayama、Takanori Shibata

  DOI：10.1002/chem.201403446

  日期：2014.6.17

  A highly chemo‐, enantio‐, and regioselective synthesis of furanones bearing an α,α‐disubstituted quaternary stereogenic center is reported. The Cu‐catalyzed enantioselective conjugate addition of organoaluminum reagents to unsaturated ketoesters at room temperature and subsequent lactonization took place. Synthetic transformations of furanones represent facile approaches to various cyclic or acyclic

  据报道，带有α，α-二取代的季位立体中心的呋喃酮具有高度的化学，对映和区域选择性合成能力。在室温下，铜催化的有机铝试剂对不饱和酮酯的对映选择性共轭加成反应，随后发生内酯化反应。呋喃酮的合成转化代表了各种容易实现的方法，这些方法可携带带有季位立体中心的各种环状或无环化合物。
• Rhodium-Catalyzed Intermolecular Reaction of Alkyl Azides with Diazo(aryl)acetates
  作者：Peiming Gu、Xiu-Ping Wu、Yan Su、Xue-Qiang Li、Ping Xue、Rui Li

  DOI：10.1055/s-0033-1340173

  日期：——

  An efficient intermolecular interception of alkyl azides by diazo(aryl)acetates was achieved in the presence of dirhodium tetraoctanoate. The initial products were unstable α-imino esters, and overaddition of carbenoids to the C–N double bonds was avoided. After acidic workup, the corresponding α-keto esters were obtained in good to excellent yields.

  在四辛酸二铑的存在下实现了重氮（芳基）乙酸酯对烷基叠氮化物的有效分子间拦截。初始产物是不稳定的 α-亚氨基酯，避免了类卡宾在 C-N 双键上的过度加成。酸处理后，相应的α-酮酯以良好到极好的收率获得。
• [EN] PROCESS FOR PRODUCING CARBOXYLIC ACID ESTER<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION D'UN ESTER D'ACIDE CARBOXYLIQUE
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL CO

  公开号：WO2012176930A1

  公开（公告）日：2012-12-27

  An object of the present invention is to provide a new process which can produce a carboxylic acid ester from an aldehyde. The object is achieved by a process for producing a carboxylic acid ester, including the step of mixing a compound represented by the formula (2-1): (wherein R2 represents an alkyl group optionally having a substituent, or the like; R3 and R4 each represent independently an alkyl group optionally having a substituent, or the like, or R3 and R4 are taken together to form a divalent hydrocarbon group optionally having a substituent, or the like; Y represents a group represented by -S- or a group represented by -N(R5)-; R5 represents an alkyl group optionally having a substituent, or the like, or R5 is taken together with R4 to form a divalent hydrocarbon group optionally having a substituent; and X- represents an anion), a base, an alcohol, oxygen and an aldehyde to oxidize the aldehyde.

  本发明的一个目的是提供一种新的过程，可以从醛中产生羧酸酯。该目的通过一种生产羧酸酯的过程实现，包括混合以下公式表示的化合物（2-1）的步骤：（其中R2代表一个烷基基团，可选地具有取代基，或类似物；R3和R4分别独立地代表一个烷基基团，可选地具有取代基，或类似物，或者R3和R4结合在一起形成一个二价碳氢基团，可选地具有取代基，或类似物；Y代表一个由-S-表示的基团或由-N(R5)-表示的基团；R5代表一个烷基基团，可选地具有取代基，或类似物，或R5与R4结合在一起形成一个二价碳氢基团，可选地具有取代基；X-代表一个阴离子），一种碱，一种醇，氧气和一种醛来氧化该醛。