2-chloro-3-methylcyclohex-2-enone | 204516-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-chloro-3-methylcyclohex-2-enone
• 英文别名: 2-chloro-3-methylcyclohex-2-en-1-one；Chloro-3-methyl-2-cyclohexenone
• CAS: 204516-37-0
• 化学式: C₇H₉ClO
• 分子量: 144.601
• InChiKey: SJRRGAVVNBWJIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.7±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-3-methylcyclohex-2-enone 在 glucose dehydrogenase 、 D-葡萄糖 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 Saccharomyces cerevisiae OYE₂ ene-reductase 、 EVO₄₄₀ alcohol dehydrogenase 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 36.0h， 以78%的产率得到C₇H₁₃ClO
  参考文献：
  名称：

  具有三个连续立体中心的四取代环烯酮多酶立体选择性还原为卤代醇。

  摘要：

  共轭四取代烯烃与过渡金属催化剂的不对称氢化是一个具有挑战性的反应，特别是对于带有卤化物取代基的底物。我们描述了一系列α-卤代β-烷基四取代的环烯酮的两步多酶还原反应，提供了具有三个连续的立体中心，具有良好收率和高立体选择性的卤代醇。还原反应由立体特异性烯键还原酶（OYE2-3或NemA）和高对映选择性醇脱氢酶（ADH）催化。使用两种对映异构的ADH允许控制非对映选择性。产品的绝对立体化学构型已通过对单晶结构的分析来确定（Flack参数）。对映体过量（ee）已通过将产品用（R）莫舍尔酸衍生化来确定。最后，我们也将我们的方法扩展到了非卤代底物上：α-甲基酮异佛尔酮被两种不同的对映异构烯还原酶（黄素单核苷酸依赖性和F 420依赖性）还原，从而得到ee > 98％的饱和酮的每个对映异构体。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c04097
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-酮 在 碘苯二乙酸 、 吡啶盐酸盐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75%的产率得到2-chloro-3-methylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  双乙酰氧基碘苯/吡啶氢卤化物使α，β-不饱和羰基的α-卤化和烯烃的二卤化

  摘要：

  使用双乙酰氧基碘苯（BAIB）和吡啶的HCl或HBr盐开发了多种α，β-不饱和羰基的α-氯化或溴化方法，以及烯烃的二氯化或溴化方法。反应以可接受的产率进行，并具有良好的收率，并且具有广泛的底物范围。尽管可以实现很少的对映选择性，但是也可以使用手性I [V]试剂实现二溴化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.08.038

文献信息

• Solvent effects on the oxidative free radical reactions of 2-amino-1,4-naphthoquinones
  作者：Chao-Ming Tseng、Yi-Lung Wu、Che-Ping Chuang

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.029

  日期：2004.12

  Solvent effects on the manganese (III) initiated oxidative free radical reactions of 2-amino-1,4-naphthoquinones are described. This free radical reaction provides a novel method for the synthesis of benzo[f]indole-4,9-diones, benzo[f]indole-2,4,9-triones, benzo[b]carbazole-6,11-diones and benzo[b]acridine-6,11-diones. High chemoselectivity was observed in different solvents.

  描述了溶剂对2-氨基-1,4-萘醌的锰（III）引发的氧化自由基反应的影响。该自由基反应为合成苯并[ f ]吲哚-4,9-二酮，苯并[ f ]吲哚-2,4,9-三酮，苯并[ b ]咔唑-6,11-二酮和苯并[ b ] ac啶-6,11-二酮。在不同溶剂中观察到高化学选择性。
• Preparation of N-arylamines from 2-oxo-7-azobicyclo[4.1.0]heptanes
  作者：M. Teresa Barros、Suvendu S. Dey、Christopher D. Maycock、Paula Rodrigues

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.054

  日期：2012.8

  A wide range of N-phenylated secondary amines were prepared directly from 2-oxo-7-azobicyclo[4.1.0]heptanes using 4-nitrobenzoic acid as acid catalyst. The intermediate enol esters could also be isolated under similar conditions. A catalytic cycle is proposed.

  使用4-硝基苯甲酸作为酸催化剂，直接由2-氧代-7-偶氮二环[4.1.0]庚烷制备各种N-苯基化的仲胺。中间体烯醇酯也可以在相似条件下分离。提出了催化循环。
• Solvent-free organic reactions on silica gel supports. Facile transformation of epoxides to β-halohydrins with lithium halides
  作者：Hiyoshizo Kotsuki、Tomoyasu Shimanouchi、Reiji Ohshima、Shunsuke Fujiwara

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)83007-x

  日期：1998.3

  The reaction of epoxides with lithium halides was efficiently promoted on the surface of silica gel in the absence of any solvent to give the corresponding β-halohydrins. The reactivity of lithium halides was shown to follow the order LiI> LiBr>> LiCl, and the reactivity of LiCl was dramatically increased by adding an equivalent amount of water to this system. On the other hand, a similar reaction

  在不存在任何溶剂的情况下，可在硅胶表面上有效地促进环氧化物与卤化锂的反应，得到相应的β-卤代醇。卤化锂的反应性显示为遵循LiI> LiBr >> LiCl的顺序，并且通过向该系统中添加等量的水，大大提高了LiCl的反应性。另一方面，与α，β-环氧酮的类似反应产生α-卤代烯酮衍生物，大概是通过卤代醇中间体。还研究了（R）-（+）-苯乙烯氧化物的环氧化物开放反应，以阐明该反应的立体化学特征。
• Cerium(III) chloride mediated regioselective synthesis of cyclic α-chloro-α,β-enones and α-chloro-β-hydroxy ketones
  作者：Antonio Garrido Montalban、Lars-Oliver Wittenberg、Alexander McKillop

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01129-6

  日期：1999.8

  Reaction of cyclic α,β-epoxy ketones with Ce(III) chloride under hydrous or anhydrous conditions yields the corresponding cyclic α-chloro-α,β-enones or cyclic α-chloro-β-hydroxy ketones, respectively.

  在含水或无水条件下，环状α，β-环氧酮与氯化铈（Ⅲ）的反应分别产生相应的环状α-氯-α，β-烯酮或环状α-氯-β-羟基酮。
• A mild preparation of α-halo-α,β-enones from cyclic enones
  作者：Giuliana Righi、Paolo Bovicelli、Anna Sperandio

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01213-7

  日期：1999.8

  A simple one pot procedure for the selective transformation of cyclic enones into cr-halo-a,P-enones is reported using dimethyldioxirane and metal halides / Amberlyst 15. The method appears particulary appealing for the preparation of labelled molecules for use with the CMIA techinique. (C) 1999 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.