tert-Butyl syn-(4S,5R)-5-hydroxy-4-methyl-3-oxohexanoate | 250378-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: tert-Butyl syn-(4S,5R)-5-hydroxy-4-methyl-3-oxohexanoate
• 英文别名: tert-butyl (4S,5R)-5-hydroxy-4-methyl-3-oxohexanoate
• CAS: 250378-76-8
• 化学式: C₁₁H₂₀O₄
• 分子量: 216.277
• InChiKey: YZTVWUNOXJMRMJ-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl syn-(4S,5R)-5-hydroxy-4-methyl-3-oxohexanoate 在 六甲基磷酰三胺 、 三氟化硼乙醚 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl (S)-2-hydroxy-2-((7R,9R,10S)-7-methoxy-9,10-dimethyl-8-oxa-1,4-dithiaspiro[4.5]decan-7-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Pederin、Psymberin 和高效类似物的全合成和生物学评价

  摘要：

  有效的细胞毒素 pederin 和 psymberin 是通过简洁的合成路线（最长线性序列中分别为 10 和 14 步）制备的，这些路线通过后期多组分方法构建 N-酰基氨基键。该路线允许轻松制备许多类似物，这些类似物旨在探索 N-酰基氨基中的烷氧基和两个主要亚基中的官能团对生物活性的重要性。这些类似物，包括 pederin/psymberin 嵌合体，分析了它们的生长抑制作用，揭示了几种新的有效细胞毒素，并导致关于生物活性所需的分子构象和氢键模式的假设。第二代类似物已根据初始测定的结果和这些化合物与核糖体结合的基于结构的模型制备。报道了这些化合物的生长抑制特性。这些研究表明，一般的有机化学，特别是后期多组分反应，在开发独特而有效的生物反应效应物方面可以发挥深远的作用。

  DOI：

  10.1021/ja207331m
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基3-氧代戊酸乙酯 在 Lactobacillus brevis alcohol dehydrogenase 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 sodium hydride 、 magnesium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 phosphate buffer 、 异丙醇 为溶剂， 反应 24.09h， 生成 tert-Butyl syn-(4S,5R)-5-hydroxy-4-methyl-3-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  Wolberg, Michael; Ji, Aiguo; Hummel, Werner, Synthesis, 2001, # 6, p. 937 - 942

  摘要：

  DOI：

文献信息

• [EN] PEDERIN AND PSYMBERIN AGENTS<br/>[FR] AGENTS DE PÉDÉRINE ET PSYMBÉRINE
  申请人：UNIV PITTSBURGH

  公开号：WO2013016120A1

  公开（公告）日：2013-01-31

  Compounds that include a pederin, psymberin or pederin/psymberin chimera scaffold. The pederin scaffold includes a substituent at the C10 and/or C13 position that may include a linker that may be conjugated to a targeting moiety. The psymberin scaffold includes a substituent at the C8 and/or C11 positions that may include a linker that may be conjugated to a targeting moiety. The pederin/psymberin chimera scaffold includes a substituent at the C10 and/or C13 position that may include a linker that may be conjugated to a targeting moiety. The pederin, psymberin or pederin/psymberin chimera scaffold may be modified to include substituents at positions other than the C10 or C 13 of pederin, or the C8 and C11 of psymberin.

  包括pederin、psymberin或pederin/psymberin嵌合骨架的化合物。pederin骨架包括C10和/或C13位置的取代基，可能包括可与靶向基结合的连接基。psymberin骨架包括C8和/或C11位置的取代基，可能包括可与靶向基结合的连接基。pederin/psymberin嵌合骨架包括C10和/或C13位置的取代基，可能包括可与靶向基结合的连接基。pederin、psymberin或pederin/psymberin嵌合骨架可能被修改，以在pederin的C10或C13位置，或psymberin的C8和C11位置以外的位置包括取代基。
• Total Synthesis and Structural Revision of Chaetoviridins A
  作者：Mehdi Makrerougras、Romain Coffinier、Samuel Oger、Arnaud Chevalier、Cyrille Sabot、Xavier Franck

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02053

  日期：2017.8.4

  The first synthesis of the proposed structures of chaetoviridins A 1–4 has been achieved in 10 steps by controlling the syn- or anti-aldol side chain. The angular lactone has been regioselectively introduced by condensation of a chiral dioxin-4-one to cazisochromene. Comparison of the NMR and circular dichroism data of the synthesized and reported natural products led to the complete reassignment and

  chaetoviridins A的提出的结构的第一合成1 - 4已经通过控制在10个步骤实现顺式或-抗-aldol侧链。角内酯是通过手性二恶英-4-酮缩合至卡异异戊烯而选择性地引入的。合成和报告的天然产物的NMR和圆二色性数据的比较导致chaetoviridins的完全重新分配和重命名。
• Dynamic kinetic resolution of tert-butyl 4-methyl-3,5-dioxohexanoate through enzymatic reduction
  作者：Aiguo Ji、Michael Wolberg、Christian Wandrey、Michael Müller、Werner Hummel

  DOI：10.1039/b007448i

  日期：——

  An entirely new method for the dynamic kinetic resolution of a racemic, 2-methyl substituted, unsymmetrical 1,3-diketone via enzymatic reduction to give an enantiomerically pure compound is introduced.

  介绍了一种全新的方法，用于通过酶促还原将外消旋的 2-甲基取代的不对称 1,3-二酮动态动力学拆分，得到对映体纯化合物。
• Addition of a polyhistidine tag alters the regioselectivity of carbonyl reductase S1 from <i>Candida magnoliae</i>
  作者：Julian Haas、Matthias Häckh、Viktor Justus、Michael Müller、Steffen Lüdeke

  DOI：10.1039/c7ob02666h

  日期：——

  carbonyl reduction can create a vast array of regio- and stereoisomers. If used as reference compounds, regio- and stereopure hydroxy ketides could facilitate the characterization of reductases with unclear regio- and stereoselectivity. We have combined nonenzymatic and enzymatic reduction and oxidation steps to obtain all four regio- and stereoisomers of tert-butyl hydroxyoxohexanoates in high optical purity

  研究具有多个单个酮基的底物的酶促还原反应具有挑战性，因为羰基还原反应会产生大量的区域和立体异构体。如果用作参考化合物，区域和立体纯羟基酮化合物可能会有助于还原酶的表征，但区域和立体选择性不清楚。我们结合非酶和酶还原和氧化步骤以获得全部四个区域选择性和立体异构体的叔-高光学纯度的羟基丁氧己酸丁酯（δ-羟基-β-酮异构体的对映体比（er）为99：1；β-羟基-δ-酮异构体的er> 97：3）。此外，我们已经准备了8种可能的γ-甲基化羟基氧己酸酯的区域异构体和非对映异构体中的7种。这11种化合物可以揭示木薯假丝酵母羰基还原酶S1 （CMCR-S1）催化的β，δ-二酮酯还原的复杂立体选择性。我们的分析表明，CMCR-S1催化的还原反应的区域选择性和立体选择性对CMCR-S1 C末端的修饰高度敏感：除了预期的δ-羟基产物外，C末端His-的变异体标签还导致形成具有高光学纯度的β-羟基副产物。
• Total Synthesis of Theopederin D
  作者：Michael E. Green、Jason C. Rech、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1002/anie.200802548

  日期：2008.9.8

  The total synthesis of the potent cytotoxin theopederin D has been achieved through the use of an oxidative carbon–carbon bond cleavage reaction to form an acyliminium ion in the presence of acid labile acetal groups Other key transformations include an acid mediated functionalization of a tetrahydrofuranyl alcohol in the presence of a tetrahydropyranyl alcohol, a syn-selective glycal epoxide opening, and a catalytic asymmetric aldehyde-acid chloride condensation.