(S)-methyl 4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methoxybutanoate | 330150-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-methyl 4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methoxybutanoate
• 英文别名: methyl (3S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methoxybutanoate；methyl (3S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxybutanoate
• CAS: 330150-97-5
• 化学式: C₂₂H₃₀O₄Si
• 分子量: 386.563
• InChiKey: ZFGQOQATRFBKCW-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-methyl 4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methoxybutanoate 在 正丁基锂 、 molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 、 (+)-B-methoxydiisocamphenylborane 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (3R,4S,6S)-7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-methoxy-3-methylhept-1-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Sphinxolide 的立体化学研究：基于 J 的 NMR 确定柔性系统相对构型的进展

  摘要：

  依赖于广泛使用 HSQC-TOCSY 光谱的柔性有机分子的基于 J 的 NMR 构型分析的改进版本被应用于狮身人面像的立体化学研究，一种有效的抗肿瘤海洋大环内酯类作用于细胞微丝，最近已被证明可以规避癌细胞中的多药耐药性（MDR）。NMR 数据允许对除 C18-C19 单元之外的所有分子片段进行立体化学分配，其构型必须通过化学/降解方法解决。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200101)2001:1<39::aid-ejoc39>3.0.co;2-9
• 作为产物：
  描述：

  L-苹果酸二甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 dimethyl sulfide borane 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.33h， 生成 (S)-methyl 4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methoxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  Sphinxolide 的立体化学研究：基于 J 的 NMR 确定柔性系统相对构型的进展

  摘要：

  依赖于广泛使用 HSQC-TOCSY 光谱的柔性有机分子的基于 J 的 NMR 构型分析的改进版本被应用于狮身人面像的立体化学研究，一种有效的抗肿瘤海洋大环内酯类作用于细胞微丝，最近已被证明可以规避癌细胞中的多药耐药性（MDR）。NMR 数据允许对除 C18-C19 单元之外的所有分子片段进行立体化学分配，其构型必须通过化学/降解方法解决。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200101)2001:1<39::aid-ejoc39>3.0.co;2-9

文献信息

• Stereochemical Studies on Sphinxolide: Advances in theJ-Based NMR Determination of the Relative Configuration of Flexible Systems
  作者：Carla Bassarello、Giuseppe Bifulco、Angela Zampella、Maria Valeria D’Auria、Raffaele Riccio、Luigi Gomez-Paloma

  DOI：10.1002/1099-0690(200101)2001:1<39::aid-ejoc39>3.0.co;2-9

  日期：2001.1

  An improved version of the J-based NMR configurational analysis of flexible organic molecules, that relies on extensive use of HSQC-TOCSY spectra, was applied to the stereochemical study of sphinxolide, a potent anti-tumor marine macrolide acting on cell microfilaments that has lately proven to circumvent multi-drug-resistance (MDR) in cancer cells. NMR data allowed stereochemical assignment of all

  依赖于广泛使用 HSQC-TOCSY 光谱的柔性有机分子的基于 J 的 NMR 构型分析的改进版本被应用于狮身人面像的立体化学研究，一种有效的抗肿瘤海洋大环内酯类作用于细胞微丝，最近已被证明可以规避癌细胞中的多药耐药性（MDR）。NMR 数据允许对除 C18-C19 单元之外的所有分子片段进行立体化学分配，其构型必须通过化学/降解方法解决。
• ¹⁸O Assisted Analysis of a γ,δ-Epoxyketone Cyclization: Synthesis of the C16−C28 Fragment of Ammocidin D
  作者：Stephen T. Chau、Yoichi Hayakawa、Gary A. Sulikowski

  DOI：10.1021/ol103003f

  日期：2011.2.18

  prepared by a stereospecific 5-exo closure of a γ,δ-epoxyketone followed by a rearrangement to a pyran acetal. The reaction pathway was traced by 18O labeling of the keto carbonyl and observation of 18O induced 13C shifts in the pyran acetal product. NMR data of the synthetic C16−C28 fragment compared favorably to the natural product providing support of the assigned stereochemistry.

  细胞毒性大环内酯 ammocidin D 共有的 C16-C28 片段是通过 γ,δ-环氧酮的立体特异性 5-exo 闭合，然后重排为吡喃乙缩醛制备的。通过酮羰基的18 O 标记和观察18 O 诱导吡喃缩醛产物中的13 C 位移来追踪反应途径。合成的 C16-C28 片段的 NMR 数据与提供指定立体化学支持的天然产物相比更有利。
• Stereochemistry of Sphinxolides and Reidispongiolides. Asymmetric Synthesis of the C17−C22 Fragment of Reidispongiolide A
  作者：Angela Zampella、Carla Bassarello、Giuseppe Bifulco、Luigi Gomez-Paloma、Maria Valeria D'Auria

  DOI：10.1002/1099-0690(200203)2002:5<785::aid-ejoc785>3.0.co;2-n

  日期：2002.3