(1R,2R,4R,5S,7S)-8-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1,5-dihydroxy-2,7-dimethoxy-1-[(2R,3R)-3-(3-methoxypropyl)-2-methyloxiran-2-yl]-4-methyloctan-3-(18O)one | 1264175-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,2R,4R,5S,7S)-8-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1,5-dihydroxy-2,7-dimethoxy-1-[(2R,3R)-3-(3-methoxypropyl)-2-methyloxiran-2-yl]-4-methyloctan-3-(18O)one
• CAS: 1264175-90-7
• 化学式: C₃₄H₅₂O₈Si
• 分子量: 618.868
• InChiKey: NTBULVZFHNSCCK-UDESIEJISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,4R,5S,7S)-8-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1,5-dihydroxy-2,7-dimethoxy-1-[(2R,3R)-3-(3-methoxypropyl)-2-methyloxiran-2-yl]-4-methyloctan-3-(18O)one 在 重氧水 作用下， 反应 72.0h， 以63%的产率得到(2S,3R,4R,5S,6R)-2-[(2R,3S,5S)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-hydroxy-5-methoxyhexan-2-yl]-3-methoxy-6-(3-methoxypropyl)-5-methyloxane-2,4,5-triol
  参考文献：
  名称：

  γ,δ-环氧酮环化的 18O 辅助分析：氨苄青霉素 D 的 C16-C28 片段的合成

  摘要：

  细胞毒性大环内酯 ammocidin D 共有的 C16-C28 片段是通过 γ,δ-环氧酮的立体特异性 5-exo 闭合，然后重排为吡喃乙缩醛制备的。通过酮羰基的18 O 标记和观察18 O 诱导吡喃缩醛产物中的13 C 位移来追踪反应途径。合成的 C16-C28 片段的 NMR 数据与提供指定立体化学支持的天然产物相比更有利。

  DOI：

  10.1021/ol103003f
• 作为产物：
  描述：

  (S)-methyl 4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methoxybutanoate 在 盐酸 、 calcium hydride 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 过氧化氢异丙苯 、 二异丁基氢化铝 、 重氧水 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.58h， 生成 (1R,2R,4R,5S,7S)-8-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1,5-dihydroxy-2,7-dimethoxy-1-[(2R,3R)-3-(3-methoxypropyl)-2-methyloxiran-2-yl]-4-methyloctan-3-(18O)one
  参考文献：
  名称：

  γ,δ-环氧酮环化的 18O 辅助分析：氨苄青霉素 D 的 C16-C28 片段的合成

  摘要：

  细胞毒性大环内酯 ammocidin D 共有的 C16-C28 片段是通过 γ,δ-环氧酮的立体特异性 5-exo 闭合，然后重排为吡喃乙缩醛制备的。通过酮羰基的18 O 标记和观察18 O 诱导吡喃缩醛产物中的13 C 位移来追踪反应途径。合成的 C16-C28 片段的 NMR 数据与提供指定立体化学支持的天然产物相比更有利。

  DOI：

  10.1021/ol103003f

文献信息

• ¹⁸O Assisted Analysis of a γ,δ-Epoxyketone Cyclization: Synthesis of the C16−C28 Fragment of Ammocidin D
  作者：Stephen T. Chau、Yoichi Hayakawa、Gary A. Sulikowski

  DOI：10.1021/ol103003f

  日期：2011.2.18

  prepared by a stereospecific 5-exo closure of a γ,δ-epoxyketone followed by a rearrangement to a pyran acetal. The reaction pathway was traced by 18O labeling of the keto carbonyl and observation of 18O induced 13C shifts in the pyran acetal product. NMR data of the synthetic C16−C28 fragment compared favorably to the natural product providing support of the assigned stereochemistry.

  细胞毒性大环内酯 ammocidin D 共有的 C16-C28 片段是通过 γ,δ-环氧酮的立体特异性 5-exo 闭合，然后重排为吡喃乙缩醛制备的。通过酮羰基的18 O 标记和观察18 O 诱导吡喃缩醛产物中的13 C 位移来追踪反应途径。合成的 C16-C28 片段的 NMR 数据与提供指定立体化学支持的天然产物相比更有利。