(R_a)-[1,1'-binaphthalen]-2-yldiphenylphosphine oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R_a)-[1,1'-binaphthalen]-2-yldiphenylphosphine oxide
• 英文别名: [1,1'-Binaphthalen]-2-yldiphenylphosphine oxide；2-diphenylphosphoryl-1-naphthalen-1-ylnaphthalene
• 化学式: C₃₂H₂₃OP
• 分子量: 454.508
• InChiKey: FEGHXHYIWWWHSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R_a)-[1,1'-binaphthalen]-2-yldiphenylphosphine oxide 在 三氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以90%的产率得到(S)-2-diphenylphosphino-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  制备具有各种官能团的旋光联萘单膦（MOP）

  摘要：

  制备在C 2位具有氰基，氨基甲基，甲氧基羰基，羧基和羟甲基的各种官能团的旋光的2'-二苯基膦基-1,1'-联萘基（MOP's）。通过由光活性联萘酚容易制备的2-二苯基膦基-2'-三氟甲磺酰氧基1,1'-联萘的镍催化氰化作用，将氰基引入到MOP骨架上。带有羧基的MOP衍生物的制备是通过钯催化的2,2'-双萘基联萘的单羰基化，然后将剩余的三氟甲磺酸酯基进行膦化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89366-2
• 作为产物：
  描述：

  (1-溴萘-2-基)三氟甲磺酸酯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 C₃₅H₃₂F₄NO₄P 、 palladium diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (R_a)-[1,1'-binaphthalen]-2-yldiphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  钯催化对映异构合成对映异构体乙烯基芳烃化合物：碳的策略

  摘要：

  据报道，由芳基溴化物和类化合物可以有效地钯催化不对称合成轴向手性乙烯基芳烃。产物易于氧化成轴向手性联芳基化合物，氧化膦易于还原成膦配体。

  DOI：

  10.1002/anie.201509571

文献信息

• Palladium-catalyzed R2(O)P-directed C(sp2)-H activation
  作者：Hongyu Zhang、Shangdong Yang

  DOI：10.1007/s11426-015-5382-1

  日期：2015.8

  In recent years, transition-metal-catalyzed inert C-H bond activation has developed rapidly and is a powerful protocol for the construction of new C-C or C-X bonds and the introduction of new functional groups. Our group has also developed a series of R2(O)P-directed Pd-catalyzed C-H functionalizations involving olefination, hydroxylation, acetoxylation, arylation, and acylation through an uncommon seven-membered cyclo-palladium pretransition state. Unlike previously used directing groups, the R2(O)P group acts as a directing group and is also involved in the construction of P,-hetero-ligands.

  近年来，过渡金属催化的惰性C-H键活化发展迅速，是构建新的C-C或C-X键和引入新官能团的有力途径。我们课题组也发展了一系列R2(O)P导向的Pd催化C-H官能化反应，包括烯化、羟基化、醋酸化、芳基化和酰基化，通过一个罕见的七元环钯前过渡态。与先前使用的导向基团不同，R2(O)P基团既作为导向基团又参与构建P,-杂配体。
• Palladium-catalyzed R₂(O)P directed C(sp²)–H acetoxylation
  作者：Heng Zhang、Rong-Bin Hu、Xiao-Yu Zhang、Shi-Xia Li、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1039/c4cc01238k

  日期：——

  A novel and efficient Pd-catalyzed C–H acetoxylation is described. The approach uses R₂(O)P as a directing group to synthesize various substituted 2′-phosphoryl biphenyl-2-OAc compounds.

  描述了一种新颖高效的钯催化的C-H乙酰化方法。该方法使用R₂(O)P作为导向基团，合成各种取代的2'-磷酸酯联苯-2-OAc化合物。
• Michael Reaction Inspired Atroposelective Construction of Axially Chiral Biaryls
  作者：Shengyi Yan、Wang Xia、Shaoyu Li、Qiuling Song、Shao-Hua Xiang、Bin Tan

  DOI：10.1021/jacs.0c01963

  日期：2020.4.22

  biaryl atropisomers was established using a novel BINOL-derived phosphoramidite as chiral ligand. A broad range of atropisomeric biaryls were obtained in good efficiency and the practicality of this approach was verified by versatile transformations towards axially chiral ligands, catalysts, and other functional atropisomers. This set of catalytic systems successfully inhibited the routine 1,2 addition

  使用新型 BINOL 衍生的亚磷酰胺作为手性配体，建立了第一个铜催化的偶氮萘和芳基硼酸之间用于构建联芳基阻转异构体的阻转选择性迈克尔型加成。以良好的效率获得了广泛的阻转异构联芳基化合物，该方法的实用性通过向轴向手性配体、催化剂和其他功能性阻转异构体的通用转化得到验证。这套催化体系成功地抑制了常规的 1,2 加成并促进了芳基-芳基手性轴的形成。同时，该策略绕过了氧化剂的使用以及过渡金属介导的芳烃 CH 与作为芳基化对应物的芳基硼酸偶联所需的苛刻条件，
• Preparation of optically active binaphthylmonophosphines (MOP's) containing various functional groups
  作者：Yasuhiro Uozumi、Nobuhiro Suzuki、Aya Ogiwara、Tamio Hayashi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89366-2

  日期：1994.4

  Optically active 2′-diphenylphosphino-1,1′-binaphthyls (MOP's) having various functional groups, cyano, aminomethyl, methoxycarbonyl, carboxy, and hydroxymethyl, at the C2-position were prepared. A cyano group was introduced on the MOP skeleton by nickel-catalyzed cyanation of 2-diphenylphosphinyl-2′-trifluoromethanesulfonyloxy 1,1′-binaphthyl which is readily prepared from optically active binaphthol

  制备在C 2位具有氰基，氨基甲基，甲氧基羰基，羧基和羟甲基的各种官能团的旋光的2'-二苯基膦基-1,1'-联萘基（MOP's）。通过由光活性联萘酚容易制备的2-二苯基膦基-2'-三氟甲磺酰氧基1,1'-联萘的镍催化氰化作用，将氰基引入到MOP骨架上。带有羧基的MOP衍生物的制备是通过钯催化的2,2'-双萘基联萘的单羰基化，然后将剩余的三氟甲磺酸酯基进行膦化。
• Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Biaryl Monophosphine Oxides via Direct Asymmetric Suzuki Coupling and DFT Investigations of the Enantioselectivity
  作者：Yougui Zhou、Xuepeng Zhang、Huiyi Liang、Zhenkun Cao、Xiaoyu Zhao、Yuwei He、Shouliang Wang、Jiyan Pang、Zhongyuan Zhou、Zhuofeng Ke、Liqin Qiu

  DOI：10.1021/cs500208n

  日期：2014.5.2

  for the synthesis of novel axially chiral biaryl monophosphine oxides and the corresponding phosphines. The existence of an ortho formyl group in arylboronic acids greatly improves the coupling efficiency and permits further versatile transformations in organic synthesis. Density functional calculations were used to determine the origin of stereoselectivity during the reductive elimination step of the

  芳族硼酸与2-二芳基次膦基-1-萘基溴化物之间的直接不对称铃木偶合是首次成功使用Pd– L1开发的。或以Pd–（Cy-MOP）作为催化剂。提供了多种轴向手性的2-官能化的2'-二芳基次膦基-1,1'-联芳基，产率为34-99％，ee最高为94％。该方法为合成新型轴向手性联芳基单膦氧化物和相应的膦提供了高效实用的策略。芳基硼酸中邻甲酰基的存在极大地提高了偶联效率，并允许有机合成中进一步的通用转化。密度泛函计算用于确定2-甲酰基苯基硼酸与萘基膦酸酯溴化物的紧密相关偶联的还原消除步骤中的立体选择性的起源。