1,6-bis(trifluoromethanesulfonyloxy)-spiro<4,4>nona-1,6-diene | 241820-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 1,6-bis(trifluoromethanesulfonyloxy)-spiro<4,4>nona-1,6-diene
• 英文别名: 6-(trifluoromethanesulfonyloxy)spiro[4.4]nona-1,6-dien-1-yl trifluoromethanesulfonate；(R)-spiro[4.4]nona-1,6-diene-1,6-diylbis(trifluoromethanesulfonate)；[4-(trifluoromethylsulfonyloxy)spiro[4.4]nona-3,8-dien-9-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 241820-23-5
• 化学式: C₁₁H₁₀F₆O₆S₂
• 分子量: 416.319
• InChiKey: GUANFQSOVXKDFH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-bis(trifluoromethanesulfonyloxy)-spiro<4,4>nona-1,6-diene 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 碘代三甲硅烷 、 氢气 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、405.3 kPa 条件下， 反应 194.0h， 生成 cis,cis-1,6-bis(2-hydroxyphenyl)spiro[4.4]nonane
  参考文献：
  名称：

  立体选择制备螺烷桥联的夹心双芳烃

  摘要：

  描述了螺[4.4]壬烷，螺[4.5]癸烷和螺[5.5]十一烷衍生物的α-氧代衍生物的制备。通过Rh（I）催化的分子内加氢酰化进行螺环化的有效方法可提供α，α'-双官能化的螺环[4.5]癸。在Stille，Negishi或Suzuki条件下，取决于相对反应性，通过Pd催化的交叉偶联反应，已将α，α'-二氧代基转变为乙烯基三氟甲磺酸酯进行芳构化。通过在Pd-碳上催化氢化，对共轭芳基烯烃键进行立体选择饱和，为立体选择制备α-芳基和α，α'-顺式，顺式-二芳基螺环烷（后者具有三明治结构）提供了方法学。在结构分配中已经使用了单晶X射线分析。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.02.021
• 作为产物：
  描述：

  spiro[4.4]nonane-1,6-dione 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1,6-bis(trifluoromethanesulfonyloxy)-spiro<4,4>nona-1,6-diene
  参考文献：
  名称：

  立体选择制备螺烷桥联的夹心双芳烃

  摘要：

  描述了螺[4.4]壬烷，螺[4.5]癸烷和螺[5.5]十一烷衍生物的α-氧代衍生物的制备。通过Rh（I）催化的分子内加氢酰化进行螺环化的有效方法可提供α，α'-双官能化的螺环[4.5]癸。在Stille，Negishi或Suzuki条件下，取决于相对反应性，通过Pd催化的交叉偶联反应，已将α，α'-二氧代基转变为乙烯基三氟甲磺酸酯进行芳构化。通过在Pd-碳上催化氢化，对共轭芳基烯烃键进行立体选择饱和，为立体选择制备α-芳基和α，α'-顺式，顺式-二芳基螺环烷（后者具有三明治结构）提供了方法学。在结构分配中已经使用了单晶X射线分析。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.02.021

文献信息

• 螺环双硼催化剂的合成及其在氢化反应中的 应用
  申请人：南开大学

  公开号：CN109575060B

  公开（公告）日：2020-11-17

  本发明涉及一类具有C2对称性的手性螺环二烯化合物的合成，并且通过其与硼氢化合物反应制备了一系列的手性螺环双硼催化剂。这些螺环双硼催化剂在喹啉类化合物的不对称氢化反应中表现出很高的活性和对映选择性，属于应用技术领域。本发明主要解决了以往喹啉不对称氢化反应方法需使用贵金属催化剂、官能团耐受性差等问题，实现了非金属催化喹啉不对称氢化的反应，该反应底物范围广，官能团耐受性强。该发明将在药物研究和化工生产中得到应用。
• Spiro‐Bicyclic Bisborane Catalysts for Metal‐Free Chemoselective and Enantioselective Hydrogenation of Quinolines
  作者：Xiang Li、Jun‐Jie Tian、Ning Liu、Xian‐Shuang Tu、Ning‐Ning Zeng、Xiao‐Chen Wang

  DOI：10.1002/anie.201900907

  日期：2019.3.26

  A new series of spiro‐bicyclic bisborane catalysts has been prepared by means of hydroboration reactions of C2‐symmetric spiro‐bicyclic dienes with HB(C6F5)2 and HB(p‐C6F4H)2. When used for hydrogenation of quinolines, these catalysts give excellent yields and enantiomeric excesses, and show turnover numbers of up to 460. The most attractive feature of these metal‐free hydrogenation reactions was the

  通过C 2对称螺双环二烯与HB（C 6 F 5）2和HB（p C 6 F 4 H）2的硼氢化反应制备了一系列新的螺双环双硼烷催化剂。当用于喹啉加氢时，这些催化剂具有出色的收率和对映体过量，并且显示出高达460的周转率。这些无金属加氢反应的最吸引人的特点是宽泛的官能团耐受性，使该方法可与现有方法互补喹啉加氢的方法。
• Bifunctional Borane Catalysis of a Hydride Transfer/Enantioselective [2+2] Cycloaddition Cascade
  作者：Ming Zhang、Xiao‐Chen Wang

  DOI：10.1002/anie.202106168

  日期：2021.7.26

  Herein, we present a mild and efficient method for synthesizing enantioenriched tetrahydroquinoline-fused cyclobutenes through a cascade reaction between 1,2-dihydroquinolines and alkynones with catalysis by chiral spiro-bicyclic bisboranes. The bisboranes served two functions: first they catalyzed a hydride transfer to convert the 1,2-dihydroquinoline substrate to a 1,4-dihydroquinoline, and then

  在此，我们提出了一种温和有效的方法，通过 1,2-二氢喹啉和炔酮之间的级联反应在手性螺双环双硼烷的催化下合成对映体富集的四氢喹啉稠合环丁烯。双硼烷有两个功能：首先它们催化氢化物转移将 1,2-二氢喹啉底物转化为 1,4-二氢喹啉，然后它们激活炔酮底物与 1 进行对映选择性 [2+2] 环加成反应， 4-二氢喹啉原位生成。
• Palladium-mediated carbosubstitutions in spiranes
  作者：Mette Lene Falck-Pedersen、Christian Rømming、Kjell Undheim

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00470-6

  日期：1999.7

  Differential carbosubstitution resulted from stepwise triflation and coupling in spiro[4,4]-nonane-1,6-dione. Catalytic hydrogenation of the 1,6-diphenyl-1,6-diene gave the cis,cis-disubstituted spirane. Metal hydride reduction of intermediate monoketone gave mainly the cis-alcohol.

  P烯三氟甲磺酸酯中的碳取代可通过Pd催化与甲锡化或锌化的芳烃偶联而实现。碳的差异取代是由螺[4,4]-壬烷-1,6-二酮中的逐步tri化和偶联引起的。1，6-二苯基-1，6-二烯的催化加氢得到顺，顺-二取代的螺烷。中间体一酮的金属氢化物还原主要得到顺式-醇。
• 10.1002/cjoc.202400671
  作者：Luo, Heng、Yang, Zhao-Ying、Zhang, Ming、Wang, Xiao-Chen

  DOI：10.1002/cjoc.202400671

  日期：——

  Herein, a method for the enantioselective reduction of unprotected 2-alkylpyridines is reported for the first time. By using pinacolborane and an amide as reducing agents, a large number of 2-alkylpiperidines were synthesized with high yields and excellent enantioselectivities via a cascade process involving 1,4-hydroboration and subsequent transfer hydrogenation. The resulting products can be easily

  在此，首次报道了一种对映选择性还原未受保护的 2-烷基吡啶的方法。通过使用频联硼烷和酰胺作为还原剂，通过涉及 1,4-硼氢化和随后转移氢化的级联过程合成了大量 2-烷基哌啶，产量高且对映选择性优异。所得产品可以很容易地转化为天然生物碱。