diethyl 2-(3,3-difluoroprop-2-enyl)propane-1,3-dioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(3,3-difluoroprop-2-enyl)propane-1,3-dioate
• 英文别名: Diethyl 2-(3,3-difluoroprop-2-enyl)propanedioate
• 化学式: C₁₀H₁₄F₂O₄
• 分子量: 236.216
• InChiKey: GQWOHRSNKSOAIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴-1-三甲基硅基-1-丙炔 、 diethyl 2-(3,3-difluoroprop-2-enyl)propane-1,3-dioate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 diethyl 2-(3,3-difluoroallyl)-2-(3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过有机立体活化C ？进行镍催化的二氟取代1,6-烯炔与有机锌试剂的环化反应。F键：双环[3.2.0]庚烯衍生物的合成

  摘要：

  相当宝石：用镍催化环化1,6-炔烃，在烯基末端带有宝石二氟基团，并用有机锌试剂可制得标题化合物（参见方案）。一个氟原子的立体选择性由R'基团R'的取代2的Zn，表示C-F键的立体选择性激活的参与。

  DOI：

  10.1002/anie.201004543
• 作为产物：
  描述：

  二溴二氟甲烷 、 diethyl 2-(2-oxoethyl)malonate 在 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 2,4-滴二甲胺盐 为溶剂， 生成 diethyl 2-(3,3-difluoroprop-2-enyl)propane-1,3-dioate
  参考文献：
  名称：

  通过有机立体活化C ？进行镍催化的二氟取代1,6-烯炔与有机锌试剂的环化反应。F键：双环[3.2.0]庚烯衍生物的合成

  摘要：

  相当宝石：用镍催化环化1,6-炔烃，在烯基末端带有宝石二氟基团，并用有机锌试剂可制得标题化合物（参见方案）。一个氟原子的立体选择性由R'基团R'的取代2的Zn，表示C-F键的立体选择性激活的参与。

  DOI：

  10.1002/anie.201004543

文献信息

• .ALPHA.-Bromo-.ALPHA.,.ALPHA.-difluoroallyl Derivatives as Synthetic Intermediate. Nucleophilic Substitution of .ALPHA.-Bromo-.ALPHA.,.ALPHA.-difluoroallyl Derivatives in the Presence of Palladium Catalysts.
  作者：Masayuki KIRIHARA、Tomofumi TAKUWA、Maiko OKUMURA、Takahiro WAKIKAWA、Hiroki TAKAHATA、Takefumi MOMOSE、Yoshio TAKEUCHI、Hideo NEMOTO

  DOI：10.1248/cpb.48.885

  日期：——

  The palladium catalyzed nucleophilic substitution ofα-bromo-α, α-difluoroallyl derivatives turned out to be an efficient method for the preparation of several fluorinated organic molecules. Several soft carbon nucleophiles regioselectively reacted with 3-bromo-3, 3-difluoropropene (BDFP) to give the 3-substituted 1, 1-difluoroalkenes. Phenylzinc chloride and tributylphenyltin afforded 1-fluoro-1, 3-diphenylpropene. The radical bromination of 3-substituted 1, 1-difluoroalkenes provided 1-substituted BDFPs, and a 1-substituted BDFP reacted with carbon nucleophiles to give 1, 3-disubstituted 3, 3-difluoroalkenes. For the reaction of nitrogen nucleophiles with BDFP, an amine and the sodium salts of the carbamates reacted with BDFP at the γ-position. However, the sodium salts of the sulfoneamide predominantly attacked at the α-position.

  钯催化α-溴-α，α-二氟烯丙基衍生物的亲核取代反应被证明是制备多种含氟有机分子的有效方法。几种软碳亲核物与 3-溴-3, 3-二氟丙烯（BDFP）发生了选择性反应，生成了 3-取代的 1, 1-二氟烯烃。苯基氯化锌和三丁基苯基锡得到了 1-氟-1，3-二苯基丙烯。3 取代的 1，1-二氟烯烃通过自由基溴化反应生成 1 取代的 BDFP，而 1 取代的 BDFP 与碳亲核物反应生成 1，3-二取代的 3，3-二氟烯烃。在氮亲核物与 BDFP 的反应中，胺和氨基甲酸酯的钠盐在 γ 位与 BDFP 发生反应。然而，磺酰胺的钠盐主要在 α 位发生反应。
• Nickel-Catalyzed Cyclization of Difluoro-Substituted 1,6-Enynes with Organozinc Reagents through the Stereoselective Activation of CF Bonds: Synthesis of Bicyclo[3.2.0]heptene Derivatives
  作者：Manabu Takachi、Yusuke Kita、Mamoru Tobisu、Yoshiya Fukumoto、Naoto Chatani

  DOI：10.1002/anie.201004543

  日期：2010.11.8

  a gem: A nickel‐catalyzed cyclization of 1,6‐enynes, bearing a gem‐difluoro group at the olefinic terminus, with organozinc reagents gives the title compounds (see scheme). One of the fluorine atoms is stereoselectively replaced by the R′ group of R′2Zn, indicating the involvement of the stereoselective activation of a C–F bond.

  相当宝石：用镍催化环化1,6-炔烃，在烯基末端带有宝石二氟基团，并用有机锌试剂可制得标题化合物（参见方案）。一个氟原子的立体选择性由R'基团R'的取代2的Zn，表示C-F键的立体选择性激活的参与。