2-bromo-N-(4-methoxyphenyl)aniline | 1160823-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-bromo-N-(4-methoxyphenyl)aniline
• 英文别名: 2-bromo-N-(4-methoxyphenyl)benzenamine
• CAS: 1160823-40-4
• 化学式: C₁₃H₁₂BrNO
• 分子量: 278.148
• InChiKey: ABKDXMYRGRRULG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.421±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-N-(4-methoxyphenyl)aniline 在 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 potassium hydrogen difluoride 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 potassium acetate 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 48.25h， 生成 4-甲氧基二苯胺
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性氧化Ç ？N / C ？O和C ？N / C ？可见光引发的N键形成环烷：熔融N-Arylindolines的合成

  摘要：

  已经开发出了利用可见光光氧化还原催化合成稠合N-芳基二氮杂环林的方法。我们以前曾描述过，光生胺自由基阳离子通过中间的苄基碳正离子生成取代的吲哚。在本文中，我们通过用束缚的异亲核试剂捕获苄基碳正离子来扩展该化学方法的应用。探索了光生苄基碳正离子的反应性，并将其应用于具有各种电子特性和环约束的一系列底物。所描述的方法以中等至良好的收率提供了带有四取代碳立体中心且具有大于99：1非对映选择性的C-2和C-3熔融二氢吲哚。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500317
• 作为产物：
  描述：

  邻碘溴苯 、 甲氧苯胺 在 palladium diacetate 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到2-bromo-N-(4-methoxyphenyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  二芳基酰胺阴离子分子内芳基化合成咔唑

  摘要：

  通过以二芳基胺为起始底物的光刺激的S RN 1取代反应进行一系列取代的9 H-咔唑的合成。二芳基胺是通过两种方法获得的，钯催化的2-卤代苯胺与芳基卤化物的反应或铜催化的2-卤代苯胺与芳基卤化物的反应或2-溴碘代苯与苯胺的反应，具有中等至非常好的分离产率（45-89％ ）。通过S RN 1机理通过二芳基胺的分子内CC键形成，可得到咔唑。这些反应在液氨和DMSO中以很高的合成率进行了很好的收率（81-99％）。N-（2-溴苯基）-2-苯基苯甲胺的反应得到1-苯基-9 H-咔唑（38％）和异构体9 H -tribenz [ b，d，f ]氮杂（58％）。通过使用该方法，通过与联苯胺的双重S RN 1反应，获得了9 H-咔唑，取代的9 H-咔唑，苯并咔唑，甚至3,3'-bi（9 H-咔唑）。

  DOI：

  10.1021/jo9006249

文献信息

• Cu-Catalyzed Cross-Coupling of Nitroarenes with Aryl Boronic Acids to Construct Diarylamines
  作者：Xinyu Guan、Haoran Zhu、Tom G. Driver

  DOI：10.1021/acscatal.1c03113

  日期：2021.10.15

  copper-catalyzed reaction of nitroarenes with aryl boronic acids to form diarylamines that uses phenyl silane as the stoichiometric terminal reductant is described. This cross-coupling reaction requires as little as 2 mol % of CuX and 4 mol % of diphosphine for success and tolerates a broad range of functional groups on either the nitroarene or the aryl boronic acid to afford the amine in good yield. Mechanistic

  描述了使用苯基硅烷作为化学计量末端还原剂的硝基芳烃与芳基硼酸形成二芳基胺的简单铜催化反应的开发和研究。这种交叉偶联反应只需要 2 mol% 的 CuX 和 4 mol% 的二膦即可成功，并且可以容忍硝基芳烃或芳基硼酸上的多种官能团，从而以良好的收率提供胺。机理研究表明，交叉偶联反应通过亚硝基芳烃中间体进行，并且铜需要催化硝基芳烃的脱氧以提供亚硝基芳烃和亚硝基芳烃与芳基硼酸的 C-NAr 键形成。
• Efficient construction of diverse 3-cyanoindoles under novel tandem catalysis
  作者：Jun Wu、Jiabin Liu、Kerui Zhou、Zhenni He、Qian Wang、Fen Wu、Tingting Miao、Jinjie Qian、Qian Shi

  DOI：10.1039/d0cc05439a

  日期：——

  unprotected, N-alkyl and N-aryl 3-cyanoindoles are obtained with good to excellent yields. The usefulness of this synthetic approach is further demonstrated by the successful synthesis of practical compounds such as the therapeutic estrogen receptor ligand A precursor. Mechanism study shows that the tandem catalysis exploits a Suzuki cross-coupling with subsequent base-induced isoxazole fragmentation, followed

  已经开发了通过钯催化的串联反应的3-氰基吲哚的新颖和快速的构建。获得“ NH”无保护基的N-烷基和N-芳基3-氰基吲哚，收率为好至极好。这种合成方法的实用性通过成功合成实用化合物（例如治疗性雌激素受体配体A前体）得到进一步证明。机理研究表明，串联催化利用了Suzuki交叉偶联以及随后的碱诱导的异恶唑片段化，然后是醛亚胺缩合。
• Mechanistic Investigation of the Pd-Catalyzed Intermolecular Carboetherification and Carboamination of 2,3-Dihydrofuran: Similarities, Differences, and Evidence for Unusual Reaction Intermediates
  作者：Gustavo M. Borrajo-Calleja、Vincent Bizet、Céline Besnard、Clément Mazet

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00483

  日期：2017.9.25

  interaction was found to facilitate coordination of the polarized olefinic substrate, as evidenced by NMR spectroscopy. In contrast, coordination of the pendant sulfonyl group in the cationic complexes derived from 2-bromo-N-sulfonylated anilines prevented direct binding of 2,3-dihydrofuran. Deprotonation of these species induced aggregation of monomeric units through various weak noncovalent int...

  实验研究了Pd催化2,3-二氢呋喃分子间顺碳醚化和顺碳胺化的机理。晶体学、光谱学和光谱学方法揭示了许多具有催化能力的钯配合物的性质。几种氧化加成配合物及其阳离子衍生物已通过 X 射线衍射分析进行了表征。在后者中，衍生自 2-溴苯酚的配合物显示出特殊的 Buchwald 型二烷基联芳基膦配体的非正统 η6 结合模式。正如 NMR 光谱所证明的那样，发现这种相互作用的半相容性有助于极化烯烃底物的配位。相比之下，由 2-溴-N-磺酰化苯胺衍生的阳离子配合物中的磺酰基侧基的配位阻止了 2,3-二氢呋喃的直接结合。这些物种的去质子化通过各种弱非共价键诱导单体单元的聚集...
• Lewis Acid‐Assisted Transition Metal‐Free Aminocyanation of Alkynes with Arylamines and N‐Cyanosuccinimide
  作者：Gautam Kumar、Debkanta Bhattacharya、Indranil Chatterjee

  DOI：10.1002/adsc.202200376

  日期：2022.7.19

  AbstractA transition‐metal‐free aminocyanation of aryl alkynes has been achieved using indium tribromide, InBr3 or B(C6F5)3 as a Lewis acid. This aminocyanation protocol features with non‐toxic cyanide source, a good substrate scope and potentially valuable aminocyanation products. Mechanistic studies reveal the complex formation between Lewis acid and alkyne to produce in situ alkyne nitrile as a key intermediate. Further hydroamination of alkyne nitrile with arylamines affords the E‐selective (E:Z=70:30 to 90:10) β‐aminoacrylonitrile derivatives.magnified image
• Diastereoselective Oxidative CN/CO and CN/CN Bond Formation Tandems Initiated by Visible Light: Synthesis of Fused<i>N</i>-Arylindolines
  作者：Scott A. Morris、Theresa H. Nguyen、Nan Zheng

  DOI：10.1002/adsc.201500317

  日期：2015.7.6

  The synthesis of fused N‐arylindolines using visible light photoredox catalysis has been developed. We previously described that photogenerated amine radical cations generate substituted indoles through an intermediate benzylic carbocation. Herein, we expand the application of this chemistry by trapping the benzylic carbocation with tethered heteronucleophiles. The reactivity of the photogenerated

  已经开发出了利用可见光光氧化还原催化合成稠合N-芳基二氮杂环林的方法。我们以前曾描述过，光生胺自由基阳离子通过中间的苄基碳正离子生成取代的吲哚。在本文中，我们通过用束缚的异亲核试剂捕获苄基碳正离子来扩展该化学方法的应用。探索了光生苄基碳正离子的反应性，并将其应用于具有各种电子特性和环约束的一系列底物。所描述的方法以中等至良好的收率提供了带有四取代碳立体中心且具有大于99：1非对映选择性的C-2和C-3熔融二氢吲哚。