(cyclohexylidene(phenyl)methoxy)trimethylsilane | 95999-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (cyclohexylidene(phenyl)methoxy)trimethylsilane
• 英文别名: [Cyclohexylidene(phenyl)methoxy]-trimethylsilane
• CAS: 95999-30-7
• 化学式: C₁₆H₂₄OSi
• 分子量: 260.451
• InChiKey: UTVJIOOKKYBSIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.4±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.967±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.21
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (cyclohexylidene(phenyl)methoxy)trimethylsilane 在 甲基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 [α-2H]cyclohexyl phenyl ketone
  参考文献：
  名称：

  无环和外环烯醇的区域选择性 C-氘化研究

  摘要：

  结果报告了一系列相关的无环和环外烯醇的区域选择性 C-氘化，这些烯醇衍生自取代的芳基酮。我们评论了影响观察到的 C-氘化的因素，例如添加剂的存在和烯醇化物的结构性质，并讨论了氘供体的作用。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390103
• 作为产物：
  描述：

  1-溴环己烷-1-羰基溴 在 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (cyclohexylidene(phenyl)methoxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Generation, alkylation, and silylation of directed enolates formed by reaction of ketenes and organolithium reagents

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00212a019

文献信息

• β‐Diazocarbonyl Compounds: Synthesis and their Rh(II)‐Catalyzed 1,3 C−H Insertions
  作者：Liyin Jiang、Zhaofeng Wang、Melanie Armstrong、Marcos G. Suero

  DOI：10.1002/anie.202015077

  日期：2021.3.8

  of ketone silyl enol ethers with diazomethyl‐substituted hypervalent iodine reagents that gives access to unusual β‐diazocarbonyl compounds. The potential of this unexplored class of diazo compounds for the development of new reactions was demonstrated by the discovery of a rare Rh‐catalyzed intramolecular 1,3 C−H carbene insertion that led to complex cyclopropanes with excellent stereocontrol.

  本文中，我们描述了使用重氮甲基取代的高价碘试剂对酮甲硅烷基烯醇醚进行的首次亲电重氮甲基化，该试剂可访问不常见的β-重氮羰基化合物。通过发现罕见的Rh催化的分子内1,3 C-H卡宾插入导致复杂的环丙烷具有出色的立体控制，这一未开发的重氮化合物类在开发新反应中的潜力得到了证明。
• Synthesis of Allylboronates via Zweifel‐type Deprotonative Olefination
  作者：Nuo Xu、Jianeng Xu、Qing Zhu、Chao Liu

  DOI：10.1002/adsc.202001351

  日期：2021.4.27

  allylboronates via Zweifel‐type deprotonative olefination was demonstrated. Tetrasubstituted vinylboronates were used as the substrates. NCS (N‐chlorosuccinimide) was used as a bifunctional additive, electrophile and base. This method exhibited a different elimination strategy in Zweifel type transformation to afford allylboronates. The homo‐alcohols and alkenes were stereoselective synthesized from the obtained

  证明了一种通过Zweifel型去质子化烯烃合成烯丙基硼酸酯的方法。四取代的乙烯基硼酸酯用作底物。NCS（N-氯代琥珀酰亚胺）用作双功能添加剂，亲电子试剂和碱。此方法在Zweifel类型转化中表现出不同的消除策略，从而得到烯丙基硼酸酯。从所获得的烯丙基硼酸酯中立体选择合成了均醇和烯烃，证明了该方法的合成价值。
• Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Vinylboronates from Ketone Enolates Triggered by 1,3‐Metalate Rearrangement of Lithium Enolates
  作者：Yue Hu、Wei Sun、Tao Zhang、Nuo Xu、Jianeng Xu、Yu Lan、Chao Liu

  DOI：10.1002/anie.201909235

  日期：2019.10.28

  unprecedented stereoselective synthesis of trisubstituted vinylboronates is reported to proceed by direct borylation of lithium ketone enolates under transition-metal-free conditions. The stereospecific C-O borylation of lithium enolates was triggered by a carbonyl-induced 1,3-metalate rearrangement via a C-bound boron enolate. DFT calculations and control experiments revealed that the stereoselectivity is controlled

  据报道，通过在无过渡金属的条件下直接酮化锂酮烯醇盐进行三取代乙烯基硼酸酯的空前的立体选择性合成。烯醇酸锂的立体有择CO硼化反应是通过C结合的硼烯醇盐由羰基诱导的1,3-金属盐重排触发的。DFT计算和控制实验表明，立体选择性受空间位阻的控制。使用新开发的方法可以方便地合成各种立体有择的三取代乙烯基硼酸酯，以及几种四取代乙烯基硼酸酯。基于立体定向乙烯基硼酸酯的转化，有效地获得了烯雌酚的单一异构体。
• On the Origin of Rh-Catalyzed Selective Ring-Opening Amidation of Substituted Cyclopropanols to Access β²-Amino Ketones
  作者：Minhan Lee、Joon Heo、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.1c12934

  日期：2022.3.2

  place in the development of new pharmaceuticals and peptidomimetics. Herein, we report a highly efficient Rh-catalyzed ring-opening amidation of substituted cyclopropanols, which turned out to serve as a linchpin for the selective synthesis of β2-amino ketones to outcompete the formation of β3-isomers. Instead of the generally accepted rationale to consider steric factors for the β2-selectivity, orbital

  β 2 -氨基羰基化合物是一种 α 取代的 β-氨基支架，在新药物和肽模拟物的开发中占有重要地位。在此，我们报道了一种高效的 Rh 催化的取代环丙醇开环酰胺化，结果证明它是选择性合成 β 2 -氨基酮以胜过形成 β 3 -异构体的关键。而不是普遍接受的理由来考虑 β 2的空间因素-选择性，轨道相互作用被阐明在环丙醇的酰胺化开环以产生关键的Rh-C中间体中起更关键的作用。通过使用易于获得的二恶唑酮作为氨基源，以优异的效率（TON > 5000）实现了随后的内球酰基氮转移，以提供具有广泛适用性的 β 2 -氨基酮。
• 一种烯基硼化合物及其制备方法与应用
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所

  公开号：CN112010881B

  公开（公告）日：2021-09-03

  本发明公开了一种烯基硼化合物及其制备方法与应用。所述制备方法包括：在保护性气氛中，使包含有烯醇锂试剂、双硼试剂、添加剂和溶剂的均匀混合反应体系于25℃～160℃反应1～24h，再经后处理制得烯基硼化合物。本发明提供的烯基硼化合物的制备方法以简单、经济、易得的原料为底物，在不需要金属催化剂的参与下高效的、高选择性合成烯基硼化合物，反应条件相对温和、操作简单、原料经济易得、反应高效，且具有良好的官能团兼容性，“一锅法”实现了烯基硼化合物的合成，避免了金属过度残留的问题，获得的烯基硼化合物在医药合成中间体以及有机光电材料科学中有很大的应用前景。