1-(propa-1,2-dien-1-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(propa-1,2-dien-1-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene
• 英文别名: [4-(Trifluoromethyl)phenyl]allene；1-propa-1,2-dienyl-4-(trifluoromethyl)benzene
• 化学式: C₁₀H₇F₃
• 分子量: 184.161
• InChiKey: GGGCPJDEHZVQQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(propa-1,2-dien-1-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene 在 (PhO)3PAuCl 、 叠氮基三甲基硅烷 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 60.0h， 以74%的产率得到1-(3-Azidoprop-1-enyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  一种新的金催化的异戊二烯叠氮化。

  摘要：

  作为一种新的高度模块化的方法，提出了一种新的金催化的丙二烯叠氮化反应，该方法可从简单的前体合成含氮的取代烯丙基衍生物。

  DOI：

  10.1039/c3cc48017h
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯乙烯 在 乙基溴化镁 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-(propa-1,2-dien-1-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  （二氟碘）甲苯介导的取代苯丙烯的氟重排：α-（二氟甲基）苯乙烯的合成

  摘要：

  在20摩尔％BF 3· OEt 2存在下，苯二烯在（二氟碘）甲苯的作用下发生氟化重排，生成α-二氟甲基苯乙烯。这种空前的反应对内部的内烯键π完全是化学选择性的，并且在氟化过程中表现出显着的区域选择性。研究了取代的苯基亚烷基，同时具有苯基和α-烯丙基取代基的苯基亚烷基以及二苯基亚烷基，并且在整个过程中均观察到良好的官能团相容性。易于大规模制备异戊二烯，并且该反应的操作简便性使我们能够快速获得常规脱氧氟化策略无法获得的含氟结构单元。

  DOI：

  10.1002/anie.201706798
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 N,N-二甲基对甲苯胺 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 二氧化碳 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 1-(propa-1,2-dien-1-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 28.0~32.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 15.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用CO 2进行光氧化还原催化的丙二烯的α-氨基烷基羧化反应

  摘要：

  首次报道了用CO 2和N，N-N-二甲基苯胺进行的光氧化还原催化的芳基丙二烯的α-氨基烷基羧化反应（26个实例，产率高达96％）。在缺乏电子的烯丙基的情况下，观察到良好的区域选择性（高达94：6），仅比热力学产物产生动力学产物。该协议是一种高度功能化的β，γ-不饱和γ-氨基丁酸酯的新型合成方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01011

文献信息

• Enantioselective Copper‐Catalyzed Three‐Component Carboboronation of Allenes: Access to Functionalized Dibenzo [ <i>b,f</i> ][1,4]oxazepine Derivatives
  作者：Hao Deng、Ziwei Meng、Sifan Wang、Zheming Zhang、Yaqi Zhang、Yu Shangguan、Fazhou Yang、Dekai Yuan、Hongchao Guo、Cheng Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201900503

  日期：2019.8.5

  (B2(Pin)2) to approach functionalized dibenzo[b,f][1,4]oxazepine derivatives is developed. The chiral products are obtained in up to 81% yield, >20:1 dr, and 98% ee when either a chiral diphosphine ligand or a chiral ferrocenyl‐based P,N‐ligand is used. Furthermore, the reaction exhibits reversed diastereoselectivities when the chiral diphosphine ligand and the chiral P,N‐ligand are used respectively.

  开发了铜催化的具有七元环亚胺和双（频哪醇）二硼（B 2（Pin）2）的丙二烯对映选择性三组分双官能团，以逼近官能化的二苯并[ b，f ] [1,4]氧氮杂品衍生物。当使用手性二膦配体或基于手性二茂铁基的P，N-配体时，手性产物的收率高达81％，> 20：1 dr和98％ee。此外，当分别使用手性二膦配体和手性P，N-配体时，反应表现出相反的非对映选择性。
• Formation of Nucleophilic Allylboranes from Molecular Hydrogen and Allenes Catalyzed by a Pyridonate Borane that Displays Frustrated Lewis Pair Reactivity
  作者：Max Hasenbeck、Sebastian Ahles、Arthur Averdunk、Jonathan Becker、Urs Gellrich

  DOI：10.1002/anie.202011790

  日期：2020.12.21

  allylboranes from H2 and allenes mediated by a pyridonate borane that displays frustrated‐Lewis‐pair reactivity. Experimental and computational mechanistic investigations reveal that upon H2 activation, the covalently bound pyridonate substituent becomes a datively bound pyridone ligand. Dissociation of the formed pyridone borane complex liberates Piers borane and enables a hydroboration of the allene. The allylboranes

  在这里，我们报道了由H 2和丙二烯介导的亲核烯丙基硼烷原位生成，其表现出沮丧的刘易斯对反应性。实验和计算机制研究表明，在H 2活化后，共价结合的吡啶酸酯取代基成为固定结合的吡啶酮配体。形成的吡啶酮硼烷络合物的离解释放了Piers硼烷，并使丙二烯进行硼氢化。以这种方式产生的烯丙基硼烷对腈具有反应性。已经设计了用于由H 2和烯丙基形成烯丙基硼烷和腈的烯丙基化的催化方案。从概念上讲，这种催化反应是使用分子H 2的新方法 在有机合成中。
• Substituent effects on rates of rhodium-catalyzed allene cyclopropanation
  作者：Timothy M. Gregg、Russell F. Algera、John R. Frost、Furqan Hassan、Robert J. Stewart

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.09.143

  日期：2010.12

  cyclopropanations. Relative reaction rates for aliphatic allenes were found to be similar to those for aryl-substituted allenes, but silicon substitution was found to give a 5- to 14-fold rate increase. The rate enhancement effect for 1-silyl allenes can partially make up for loss of rate and regioselectivity, with 1-trimethylsilyl-1,2-butadiene exhibiting high levels of enantioselectivity and diastereoselectivity

  已经测量了与Rh 2（S- DOSP）4催化的芳基重氮乙酸酯反应时，相对于标准底物，单-和双取代的烯丙基的环丙烷化速率。苯丙二烯衍生物的速率与σ +呈线性关系系数，表明基于共振的效应，尽管对艾伦而言，效应的幅度小于对其他环丙烷的报道。发现脂族丙二烯的相对反应速率与芳基取代的丙二烯的相对反应速率相似，但是发现硅取代使速率增加5至14倍。1-甲硅烷基丙二烯的速率增强作用可以部分弥补速率和区域选择性的损失，其中1-三甲基甲硅烷基-1,2-丁二烯在与手性催化剂反应中表现出高水平的对映选择性和非对映选择性。
• Nickel-catalyzed acylstannylation and alkynylstannylation of 1,2-dienes
  作者：Yoshiaki Nakao、Eiji Shirakawa、Teruhisa Tsuchimoto、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.07.037

  日期：2004.11

  Carbostannylation of 1,2-dienes using acyl- and alkynylstannanes was achieved by means of nickel catalysis. In particular, acylstannylation of 1,2-dienes could be carried out with bis(1,5-cyclooctadiene)nickel [Ni(cod)2] and acylstannanes to give selectively α-acylmethyl(vinyl)stannanes. The reaction was also applicable to acylstannanes prepared in situ by protonolysis of α-alkoxyalkenylstannanes or

  通过镍催化实现了使用酰基和炔基锡烷的1,2-二烯的羰基锡烷基化反应。特别地，可以用双（1，5-环辛二烯）镍[Ni（cod）2 ]和酰基锡烷进行1，2-二烯的酰基锡烷基化，以选择性地产生α-酰基甲基（乙烯基）锡烷。该反应也适用于通过α-烷氧基链烯基苯乙烯的质子分解或通过α-甲硅烷氧基乙烯基锡烷与醛缩醛反应原位制备的酰基锡烷。对于炔基甲氧基化，发现Ni（cod）2和1,3-双（二苯基膦基）丙烷（dppp）的组合可有效提供α-炔基甲基（乙烯基）锡烷，而Ni（cod）2 -1.3-双（二甲基膦基）丙烷（dmpp）催化剂切换区域选择性得到（Z）-α-炔基甲基（烯基）锡烷。通过交叉偶联和NaH催化异构化的结合，酰基甲磺酰化产物成功地转化为各种共轭或非共轭烯酮。通过交叉或均偶联反应将炔基甲氧基化产物转化为各种烯炔或2,3-双（炔基甲基）-1,3-二烯，这是各种取代的多环化合物的多用途前体。
• Assembly of Tetrahydroquinolines and 2-Benzazepines by Pd-Catalyzed Cycloadditions Involving the Activation of C(sp³)–H Bonds
  作者：Xandro Vidal、José Luis Mascareñas、Moisés Gulías

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01594

  日期：2021.7.16

  Cycloaddition reactions are among the most practical strategies to assemble cyclic products; however, they usually require the presence of reactive functional groups in the reactants. Here, we report a palladium-catalyzed formal (4 + 2) cycloaddition that involves the activation of C(sp3)–H bonds and provides a direct, unconventional entry to tetrahydroquinoline skeletons. The reaction utilizes amidotolyl

  环加成反应是组装环状产物最实用的策略之一。然而，它们通常需要反应物中存在反应性官能团。在这里，我们报告了钯催化的正式 (4 + 2) 环加成反应，该反应涉及 C(sp 3 )–H 键的活化，并提供了一种直接的、非常规的进入四氢喹啉骨架的方法。该反应利用酰胺基前体和丙二烯作为环化伙伴，并由 Pd(II) 前体与特定的N-乙酰化氨基酸配体组合催化。反应性可以扩展到邻甲基苄基酰胺，它为在正式的 (5 + 2) 环化过程中组装有吸引力的四氢-2-苯并氮杂提供了条件。