trimethyl-(1-phenyl-propa-1,2-dienyl)silane | 71321-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl-(1-phenyl-propa-1,2-dienyl)silane
• 英文别名: 1-phenyl-1-(trimethylsilyl)allene
• CAS: 71321-00-1
• 化学式: C₁₂H₁₆Si
• 分子量: 188.345
• InChiKey: NVOMTIJVPJHPMW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  105-107 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.859±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl-(1-phenyl-propa-1,2-dienyl)silane 在 Schwartz's reagent 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,6-diphenyl-3-(p-tolyl)hexane-1,6-dione
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的γ-三甲基甲硅烷基取代的烯丙基锆烯。1,3,3-丁二烯和官能化乙烯基硅烷的立体选择性合成

  摘要：

  通过三甲基甲硅烷基取代的端烯的加氢锆化反应制备的γ-三甲基甲硅烷基取代的烯丙基锆烯，在γ-位与醛反应，一步一步形成具有良好立体选择性的1，3-丁二烯，并与α，β-不饱和芳族酮共轭加成。在催化CuBr·SMe 2的存在下，在α位上选择性地提供官能化的乙烯基硅烷。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.01.053
• 作为产物：
  描述：

  1-(三甲基硅基)丙炔 、 碘苯 在 叔丁基锂 、 三丁基氯化锡 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 copper(l) iodide 、 三苯胂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.75h， 以76%的产率得到trimethyl-(1-phenyl-propa-1,2-dienyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Regioselective formation of 1,1-disubstituted allenylsilanes via cross-coupling reactions of 3-tri-n-butylstannyl-1-trimethylsilyl-1-propyne

  摘要：

  3-三正丁基锡-1-三甲基硅基-1-丙炔的区域选择性Stille交叉耦合反应表明，在初始的转金属步骤后发生异构化，形成了烯丙基钯中间体，经过还原耦合生成共轭的1,1-二取代烯丙基硅烷。

  DOI：

  10.1039/c0cc00679c

文献信息

• Highly Regioselective Radical Amination of Allenes: Direct Synthesis of Allenamides and Tetrasubstituted Alkenes
  作者：Ge Zhang、Tao Xiong、Zining Wang、Guoxing Xu、Xuedan Wang、Qian Zhang

  DOI：10.1002/anie.201506066

  日期：2015.10.19

  The first controllable, regioselective radical amination of allenes with N‐fluoroarylsulfonimide is described to proceed under very mild reaction conditions. With this methodology, a general and straightforward route for the synthesis of both allenamides and fluorinated tetrasubstituted alkenes was realized from a wide range of terminal and internal allenes.

  据报道，用N-氟代芳基磺酰亚胺进行的第一类可控的区域选择性自由基胺化胺化反应是在非常温和的反应条件下进行的。使用这种方法，可以从广泛的末端和内部烯丙烯中实现烯丙酰胺和氟化四取代烯烃的合成的通用且直接的途径。
• Tuning of Regioselectivity in the Coupling Reaction Involving Allenic/Propargylic Palladium Species
  作者：Shengming Ma、Aibin Zhang

  DOI：10.1021/jo0111098

  日期：2002.4.1

  Two different types of coupling patterns for the Pd(0)-catalyzed coupling reaction of allenic/propargylic zinc reagents with organic halides or propargylic carbonates (acetate) with the corresponding organometallic reagents were observed. After studying the controlling factors on the regioselectivity of this reaction, we demonstrated that the steric hindrance of both reactants and the types of organic

  观察到两种不同类型的偶联模式，用于Pd（0）催化的烯丙基/炔丙基锌试剂与有机卤化物或炔丙基碳酸酯（乙酸盐）与相应的有机金属试剂的偶联反应。在研究了该反应的区域选择性的控制因素后，我们证明了两种反应物的位阻和有机卤化物的类型决定了该偶联反应的区域选择性。通过精细选择底物，可以调节区域选择性。基于这些结果，已经开发出用于高度区域和立体选择性地合成6-取代的6--5-己-2-烯酸酯和4，6-二烷基六-2,4,5-三烯酸酯的新方法。
• Highly Enantioselective Syntheses of Homopropargylic Alcohols and Dihydrofurans Catalyzed by a Bis(oxazolinyl)pyridine−Scandium Triflate Complex
  作者：David A. Evans、Zachary K. Sweeney、Tomislav Rovis、Jason S. Tedrow

  DOI：10.1021/ja011983i

  日期：2001.12.1

  Lewis acid promoted reactions of allylsilanes and allenylsilanes provide access to important building blocks for natural product synthesis. 1 For example, trimethylsilylallenes function as propargylic anion equivalents in aldehyde addition reactions (eq 1, Path A).2 If the silicon center is sterically congested, the normal addition pathway is suppressed and functionalized dihydrofurans are produced

  路易斯酸促进烯丙基硅烷和烯丙基硅烷的反应为天然产物合成提供了重要的构建单元。1 例如，三甲基甲硅烷基丙二烯在醛加成反应中充当炔丙阴离子等价物（方程式 1，路径 A）。2 如果硅中心空间拥挤，则正常的加成途径会受到抑制并产生官能化的二氢呋喃（方程式 1，路径 B）。3 尽管化学计量的四氯化钛可以促进这两种转化，但尚未报道过烯丙基硅烷的对映选择性反应。4 在本通讯中，我们描述了高度对映选择性的三氟甲磺酸钪催化的烯丙基硅烷与乙醛酸乙酯的加成和环化反应。
• The rates of monometallation of alkylphenylacetylenes
  作者：James Y. Becker

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)84192-3

  日期：1977.2

  Alkylphenylacetylenes, C6H5CCCH2R, have been metallated at the propargylic positions with an excess of n-butyllithium in diethyl ether at 0°C. Mono- and di-silyl derivatives have been isolated by quenching the metallation mixtures with Me3SiCl at different times. Pseudo-first order rate constants have been calculated for the monometallation from the rate of formation of the silylated products. A Taft

  Alkylphenylacetylenes，C 6 H ^ 5 CCCH 2 R，已经被用在二乙醚中的过量的正丁基锂的炔位置金属化在0℃。通过在不同时间用Me 3 SiCl淬灭金属化混合物可以分离出单甲硅烷基和二甲硅烷基衍生物。已经从甲硅烷基化产物的形成速率计算了单金属化的伪一级反应速率常数。塔夫脱相关性给出ρ *＝ 1.8。
• Organomagnesium-Catalyzed Isomerization of Terminal Alkynes to Allenes and Internal Alkynes
  作者：Raphaël Rochat、Koji Yamamoto、Michael J. Lopez、Haruki Nagae、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/chem.201500179

  日期：2015.5.26

  the transformation of these terminal alkynes into allenes and further to internal alkynes under mild conditions. To the best of our knowledge, this example is the first of an organomagnesium‐catalyzed isomerization of alkynes. Notably, the reactions proceeded through temporally separated autotandem catalysis, thus allowing the isolation of the allene or internal alkyne species in good yields. Mechanistic

  通过N，N-二烷基胺亚胺配体1和二苄基镁的亚胺部分的苄基化反应合成有机镁络合物2。3-芳基-1-丙炔与2反应形成相应的四炔基络合物，在温和条件下，这些络合物可作为催化剂将这些末端炔烃转化为丙二烯，并进一步转化为内部炔烃。据我们所知，该实例是炔烃有机镁催化异构化的第一个实例。值得注意的是，反应通过暂时分离的自动串联催化进行，从而允许以高收率分离出烯丙基或内部炔烃。机理实验表明，具有催化活性的四炔基络合物由炔基镁，烯丙基镁和炔丙基镁物种的互变异构混合物组成。