2-溴-3-甲基丁-2-烯醛 | 31058-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-溴-3-甲基丁-2-烯醛
• 英文名称: 2-bromo-3-methylbut-2-enal
• 英文别名: 2-bromo-3-methyl-2-butenal；Crotonaldehyde, 2-bromo-3-methyl-
• CAS: 31058-93-2
• 化学式: C₅H₇BrO
• 分子量: 163.014
• InChiKey: QPXZIWMBYOJZCG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  78-79 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.420±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-3-甲基丁-2-烯醛 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 以1.415 g的产率得到2-bromo-3-methylbut-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  溴代烯丙醇的顺序 O-芳基化/镧系元素 (III)-催化 [3,3]-Sigmatropic 重排

  摘要：

  镧系元素 (III) 催化的带有卤代烯丙基的底物的芳基克莱森重排，特别是 2-溴烯丙基芳基醚，得到邻 2-溴烯丙基苯酚。芳醚底物由溴化烯丙醇通过 Mitsunobu 反应、Cu(II) 催化芳基化（使用芳基三氟硼酸钾）或 SNAr 反应合成。使用 Eu(III) 催化，Aryl-Claisen 重排以中等至极好的产率进行。烯基溴官能团保持完整，说明合成重要的烯基卤化物在 C-O/C-C σ 键迁移过程中的相容性。随后通过 Suzuki-Miyaura 交叉偶联通过 O-烷基化或 C-芳基化/烯基化对邻 2-溴烯丙基苯酚产物进行衍生化，证明了获得密集功能化分子的潜力。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590890
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-溴-3-甲基丁-2-烯醛
  参考文献：
  名称：

  使用通过铜（I）催化的碘-锌交换反应制备的功能化二烷基锌，对映选择性地制备多官能仲烯丙基醇。

  摘要：

  催化量的Cu（I）盐极大地促进了碘-锌交换反应，从而形成了多官能的二烷基锌。将这些锌试剂催化不对称地添加到各种α，β-不饱和醛中，可提供具有高对映选择性的多官能烯丙基醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93393-8

文献信息

• Preparation of α-Haloacrylate Derivatives via Dimethyl Sulfoxide-Mediated Selective Dehydrohalogenation
  作者：Wei Li、Jianchang Li、Zhao-Kui Wan、Junjun Wu、Walter Massefski

  DOI：10.1021/ol7021142

  日期：2007.10.1

  selective dehydrohalogenation to form alpha-haloacrylate analogues. A variety of alpha-halo Michael acceptors were prepared in dimethyl sulfoxide under mild, base-free conditions, including the preparation of alpha-bromoacrolein and alpha-chloro- and bromoacrylonitriles. Synthesis of these molecules has been reported in the literature to be difficult. Among all the existing dehydrohalogenation procedures

  二甲基亚砜使α，β-二卤代丙酸酯衍生物进行有效的选择性脱卤化氢反应，形成α-卤代丙烯酸酯类似物。在温和，无碱的条件下，在二甲基亚砜中制备了多种α-卤代迈克尔受体，包括α-溴丙烯醛和α-氯丙烯腈和溴丙烯腈的制备。这些分子的合成在文献中已经报道是困难的。在所有现有的脱卤化氢程序中，该协议是最简便，实用和对环境无害的过程。
• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Reactions of α-Bromo-α,β-unsaturated Aldehydes/α,β-Dibromoaldehydes with 1,3-Dinucleophilic Reagents
  作者：Changsheng Yao、Donglin Wang、Jun Lu、Tuanjie Li、Weihui Jiao、Chenxia Yu

  DOI：10.1002/chem.201103358

  日期：2012.2.13

  Carbenes ring true: N‐Heterocyclic carbene (NHC) catalyzed reactions of α‐bromo‐α,β‐unsaturated aldehydes/α,β‐dibromoaldehydes with 1,3‐dinucleophilic reagents, such as 1,3‐dicarbonyl compounds, β‐enamino ketones, and β‐enamino esters through umpolung processes gave functionalized 3,4‐dihydropyranones and 3,4‐dihydropyridinones (see scheme). The availability of the starting materials, lack of external

  Carbenes正确：N-杂环卡宾（NHC）催化α-溴代α，β-不饱和醛/α，β-二溴代醛与1,3-二亲核试剂（例如1,3-二羰基化合物，β-烯氨基）的反应通过umpolung工艺获得的酮和β-烯胺酯可得到功能化的3,4-二氢吡喃酮和3,4-二氢吡啶酮（参见方案）。原材料的可用性，缺乏外部氧化剂以及产品的实用性使该策略具有吸引力。
• Synthesis of Dihydropyridinone-Fused Indoles and α-Carbolines via N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed [3 + 3] Annulation of Indolin-2-imines and Bromoenals
  作者：Liang Yi、Yuyang Zhang、Zhao-Fei Zhang、Dequn Sun、Song Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00820

  日期：2017.5.5

  The N-heterocyclic carbene catalyzed [3 + 3] annulation of indolin-2-imines and bromoenals was developed to give dihydropyridinone-fused indoles in good to high yields, which were transformed to α-carbolines with different 2-subsituents by a process of dehydrogenation, tosylation, and palladium catalyzed C–C or C–N coupling reaction.

  开发了N-杂环卡宾催化的[3 + 3]吲哚-2-亚胺和溴烯环化反应，以高产率获得了高产率的二氢吡啶酮融合吲哚，并通过以下方法将其转化为具有不同2-取代基的α-咔啉。脱氢，甲苯磺酸和钯催化的C–C或C–N偶联反应。
• A facile synthesis of tetrahydroimidazo[1,2-a]pyridines and tetrahydrobenzo[b]imidazo[1,2,3-ij][1,8]naphthyridines through NHC-catalyzed cascade annulations
  作者：Changsheng Yao、Weihui Jiao、Zhaoxin Xiao、Yuanwei Xie、Tuanjie Li、Xiangshan Wang、Rui Liu、Chenxia Yu

  DOI：10.1039/c3ra41935e

  日期：——

  A new efficient approach for the synthesis of tetrahydroimidazo[1,2-a]pyridines and tetrahydrobenzo[b]imidazo[1,2,3-ij][1,8]naphthyridines with biological significance was successfully developed through a NHC-catalyzed cascade C–C bond and C–N bond formation process. This new alternative approach for the assembly of these multi-functionalized nitrogen bridgehead-fused heterocycles features mild conditions

  通过NHC催化的级联反应成功开发了一种新的高效合成四氢咪唑并[1,2- a ]吡啶和四氢苯并[ b ]咪唑并[1,2,3- ij ] [1,8]萘啶的新方法C–C键和C–N键的形成过程。组装这些多功能氮桥头稠合杂环的这种新的替代方法具有温和的条件，中等至高收率和操作简便性。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed [3+3] Annulation of Indoline-2-thiones with Bromoenals: Synthesis of Indolo[2,3-<i>b</i>]dihydrothiopyranones
  作者：Liang Yi、Kun-Quan Chen、Zhi-Qin Liang、De-Qun Sun、Song Ye

  DOI：10.1002/adsc.201600726

  日期：2017.1.4

  The N‐heterocyclic carbene‐catalyzed [3+3] annulation of indoline‐2‐thiones and bromoenals has been developed, giving the corresponding indolo[2,3‐b]dihydrothiopyranones in high yields.

  已开发出N-杂环卡宾催化的吲哚-2-硫酮和溴代烯环化[3 + 3]环化反应，从而以高收率得到了相应的吲哚[2,3- b ]二氢硫代吡喃酮。