2,2,3-trimethylnon-4-yn-3-ol | 89990-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,3-trimethylnon-4-yn-3-ol
• CAS: 89990-92-1
• 化学式: C₁₂H₂₂O
• 分子量: 182.306
• InChiKey: CMDIUEBRYFGTIF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  190.1±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.878±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,3-trimethylnon-4-yn-3-ol 在 对硝基苯酚 、 [bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate](triphenylphosphine)gold(I) (2:1) toluene adduct 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2,2,3-Trimethylnon-3-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  通过控制的Protodemetallation拦截金催化的Meyer-Schuster重排：丙二醇的区域选择性水合。

  摘要：

  可以通过添加具有7-9的pKa的质子性添加剂（例如对硝基苯酚，硼酸或硼酸。当将炔烃直接添加到醛或酮中时，这为醛醇缩合反应提供了有趣的替代方法。电子缺陷的，位阻的炔丙基醇与硼酸的金催化反应导致形成异常稳定的环状烯醇硼。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600101
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 在 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 potassium ethoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2,2,3-trimethylnon-4-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Lewis碱使用三烷氧基甲硅烷基炔烃催化的炔烃加成反应。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。描述了路易斯碱催化的炔基亲核试剂向醛，酮和亚胺的加成。机理研究强烈表明，使用新的三乙氧基甲硅烷基炔可以促进反应性高价硅酸盐中间体的进入。随后，该活性炭亲核试剂快速加入羰基化合物和亚胺中，从而以中等至高收率提供仲炔丙基和叔炔丙基系统。

  DOI：

  10.1021/ol051030f

文献信息

• Gold-Catalyzed Hydrophenoxylation of Propargylic Alcohols and Amines: Synthesis of Phenyl Enol Ethers
  作者：Victor Laserna、Catherine Jeapes Rojas、Tom D. Sheppard

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01208

  日期：2019.6.21

  A practical method for the synthesis of phenyl enol ethers is reported. The combination of a gold(I) catalyst and potassium carbonate selectively mediates the addition of phenols to propargylic alcohols/amines in a chemo-, regio-, and stereoselective fashion in high yield. The resulting enol ethers are formed exclusively with a Z-configuration and can be obtained from a wide array of phenols and propargylic

  报道了一种用于合成苯基烯醇醚的实用方法。金（I）催化剂和碳酸钾的组合以化学，区域和立体选择性的方式高产率选择性地介导苯酚向炔丙醇/胺的添加。所得的烯醇醚仅以Z-构型形成，并且可以从各种各样的酚和炔丙基醇或胺获得，反应显示出优异的官能团耐受性。
• Gold- and Silver-Catalyzed Reactions of Propargylic Alcohols in the Presence of Protic Additives
  作者：Matthew N. Pennell、Peter G. Turner、Tom D. Sheppard

  DOI：10.1002/chem.201102830

  日期：2012.4.10

  secondary and tertiary propargylic alcohols undergo a Meyer–Schuster rearrangement to give enones at room temperature in the presence of a gold(I) catalyst and small quantities of MeOH or 4‐methoxyphenylboronic acid. The syntheses of the enone natural products isoegomaketone and daphenone were achieved using this reaction as the key step. The rearrangement of primary propargylic alcohols can readily be combined

  在室温下，在金（I）催化剂和少量MeOH或4-甲氧基苯基硼酸的存在下，大范围的伯，仲和叔炔丙醇会进行Meyer-Schuster重排，从而得到烯酮。以该反应为关键步骤，实现了烯酮天然产物异麦角酮和达芬酮的合成。伯炔丙醇的重排可以很容易地在单锅法中结合，向所得的末端烯酮中添加亲核试剂，得到β-芳基，β-烷氧基，β-氨基或β-硫代酮。带有相邻的富电子芳基的炔丙醇也可以通过氧，氮和碳亲核试剂进行银催化的醇取代。
• A General Procedure for the Synthesis of Enones via Gold-Catalyzed Meyer−Schuster Rearrangement of Propargylic Alcohols at Room Temperature
  作者：Matthew N. Pennell、Matthew G. Unthank、Peter Turner、Tom D. Sheppard

  DOI：10.1021/jo102263t

  日期：2011.3.4

  Meyer−Schuster rearrangements of propargylic alcohols take place readily at room temperature in toluene with 1−2 mol % PPh3AuNTf2, in the presence of 0.2 equiv of 4-methoxyphenylboronic acid or 1 equiv of methanol. Good to excellent yields of enones can be obtained from secondary and tertiary alcohols, with high selectivity for the E-alkene in most cases. A one-pot procedure for the conversion of primary

  在室温下，在0.2当量的4-甲氧基苯基硼酸或1当量的甲醇存在下，在1-2摩尔％的PPh 3 AuNTf 2的甲苯中，炔丙醇的迈尔-舒斯特重排容易发生。可以从仲和叔醇获得良好至优异的烯酮收率，在大多数情况下，对E-烯烃的选择性高。还开发了一种通过一锅法将伯炔丙醇转化为β-芳基酮的方法，方法是通过Meyer-Schuster重排，然后Pd催化添加硼酸。
• 一种直接构建高光学活性四取代联烯酸类化 合物的方法
  申请人：复旦大学

  公开号：CN111302928B

  公开（公告）日：2021-10-08

  本发明公开了一种直接构建高光学活性四取代联烯酸类化合物的方法，即通过三级炔丙醇与一氧化碳和水，在钯催化剂、手性双膦配体、单膦配体和有机磷酸的作用下，在有机溶剂中反应，一步直接构建轴手性的高光学活性联烯酸类化合物。本发明方法操作简单，原料和试剂易得，反应条件温和，底物普适性广，官能团兼容性好，反应具有高对映选择性(90％～>99％ee)。本发明得到的高光学活性联烯酸类化合物，可作为重要的中间体用于构筑含有四取代手性季碳中心的γ‑丁内酯类化合物、四取代联烯醇等化合物。
• Synthesis of highly substituted 1,3-dienes through halonium promoted 1,2-sulfur migration of propargylic thioethers
  作者：Clara Martínez-Núñez、Noelia Velasco、Roberto Sanz、Samuel Suárez-Pantiga

  DOI：10.1039/d3cc06194a

  日期：——

  Conjugated 1-bromo or 1-iodo-1,3-dienes bearing a sulfide substituent have been synthesized via 1,2-sulfur migration from propargylic thioethers upon activation with NIS or NBS. The reaction generally proceeds with high control over the regio- and diastereoselectivity. Highly substituted thiophenes and selenophenes are easily obtained from the generated dienes.

  带有硫化物取代基的共轭 1-溴或 1-碘-1,3-二烯已通过NIS 或 NBS 活化后从炔丙硫醚中迁移 1,2-硫而合成。该反应通常在区域选择性和非对映选择性的高度控制下进行。高度取代的噻吩和硒吩很容易从生成的二烯中获得。