2,2'-difluoro-3,3'-bipyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,2'-difluoro-3,3'-bipyridine
• 英文别名: 2-Fluoro-3-(2-fluoropyridin-3-yl)pyridine
• 化学式: C₁₀H₆F₂N₂
• 分子量: 192.168
• InChiKey: VBTUITWEMSOJJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-difluoro-3,3'-bipyridine 在 六甲基磷酰三胺 、 四丁基溴化铵 作用下， 反应 3.0h， 以86%的产率得到thieno[2,3-b:5,4-b′]dipyridine
  参考文献：
  名称：

  通过无过渡金属梯级化合成噻吩并苯

  摘要：

  在此，我们报告了一种从氟化低聚亚苯基中提取含硫杂并苯的简便的无过渡金属方法。与大多数现有方法不同，所提出的方法不限于简单的二苯并噻吩衍生物，因此似乎是合成扩展含硫杂并苯的有用工具。硫的掺入是通过前体中氟的位置明确预编程的，允许选择性合成扩展的噻吩并收率高达 96%。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01565
• 作为产物：
  描述：

  2-氟吡啶 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 、 copper(ll) bromide 、 硝基苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.25h， 以22%的产率得到2,2'-difluoro-3,3'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  通过无过渡金属梯级化合成噻吩并苯

  摘要：

  在此，我们报告了一种从氟化低聚亚苯基中提取含硫杂并苯的简便的无过渡金属方法。与大多数现有方法不同，所提出的方法不限于简单的二苯并噻吩衍生物，因此似乎是合成扩展含硫杂并苯的有用工具。硫的掺入是通过前体中氟的位置明确预编程的，允许选择性合成扩展的噻吩并收率高达 96%。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01565

文献信息

• New Gilman-type lithium cuprate from a copper(II) salt: synthesis and deprotonative cupration of aromatics
  作者：Tan Tai Nguyen、Floris Chevallier、Viatcheslav Jouikov、Florence Mongin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.100

  日期：2009.12

  including heterocycles (anisole, 1,4-dimethoxybenzene, thiophene, furan, 2-fluoropyridine, 2-chloropyridine, 2-bromopyridine, and 2,4-dimethoxypyrimidine) was realized in tetrahydrofuran at room temperature using the Gilman-type amido-cuprate (TMP)2CuLi in situ prepared from CuCl2·TMEDA through successive addition of 1 equiv of butyllithium and 2 equiv of LiTMP. The intermediate lithium (hetero)arylcuprates

  室温下，使用吉尔曼型在四氢呋喃中实现了包括杂环（苯甲醚，1,4-二甲氧基苯，噻吩，呋喃，2-氟吡啶，2-氯吡啶，2-溴吡啶和2,4-二甲氧基嘧啶）在内的芳族化合物的去质子化。通过连续加入1当量的丁基锂和2当量的LiTMP，由CuCl 2 ·TMEDA原位制备酰胺基铜酸盐（TMP）2 CuLi 。通过捕获碘，烯丙基溴，甲基碘和苯甲酰氯，可以证明中间的（杂）芳基碳酸锂。还使用硝基苯作为氧化剂，由azine嗪锂和二嗪铜酸盐制备对称二聚体。
• Deprotonative Metalation of Aromatic Compounds by Using an Amino-Based Lithium Cuprate
  作者：Tan Tai Nguyen、Nada Marquise、Floris Chevallier、Florence Mongin

  DOI：10.1002/chem.201100990

  日期：2011.9.5

  employed to attempt the interception of the generated aryl cuprates, aroyl chlorides, iodomethane, and diphenyl disulfide efficiently reacted. In addition, different oxidative agents were identified to afford symmetrical biaryls. Finally, palladium‐catalyzed coupling with aryl halides was optimized and allowed the synthesis of different aryl derivatives in medium to good yields.

  以2,4-二甲氧基嘧啶和2-甲氧基吡啶为底物，以苯甲酰氯为亲电子试剂，对基于氨基的铜酸锂对芳香族化合物的去质子化进行了优化。[（tmp）2 CuLi]（+2 LiCl）（tmp = 2,2,6,6-四甲基哌啶子基）被确定为最佳试剂，其应用范围已扩展到苯甲醚，1,4-二甲氧基苯，其他取代的吡啶，呋喃，噻吩及其衍生物和N -Boc-吲哚（Boc =叔-丁氧羰基）。在试图拦截所生成的芳基铜酸酯的亲电试剂中，芳酰氯，碘甲烷和二苯基二硫化物有效地反应了。另外，鉴定出不同的氧化剂以提供对称的联芳基。最后，优化了钯催化与芳基卤化物的偶联，并以中等收率合成了不同的芳基衍生物。
• Synthesis of Duocarmycin SA by Way of Methyl 4-(Methoxycarbonyl)oxy-3H-pyrrolo[3,2-f] quinoline-2-carboxylate as a Tricyclic Heteroaromatic Intermediate.
  作者：Hideaki MURATAKE、Miyuki TONEGAWA、Mitsutaka NATSUME

  DOI：10.1248/cpb.46.400

  日期：——

  Formal syntheses of (±)-duocarmycin SA, natural (+)-duocarmycin SA and unnatural (-)-duocarmycin SA were accomplished by way of a tricyclic heteroaromatic compound 10b. For the preparation of 10, an N-oxide route aiming at a process 20 in Chart 3 was first investigated by synthesizing 19, derived from Stille coupling products 13 between bromopyrrole 7a and 3-(tributylstannyl)pyridines 12, but without success. As the second approach, Stille coupling products 9a-c were prepared by condensation between 7a and 2-substituted 3-(trialkylstannyl)pyridines 8a-f. Both 9b and 35, derived from 9c, were converted to their silyl enol ethers and then subjected to a palladium-catalyzed methyl ketone-arylation reaction in the presence of tributyltin fluoride and lithium chloride, affording 10a and 10b in excellent yields, especially from 35. Application to 10b of three successive operations, i.e., i) partial reduction of 10b to dihydropyridine derivatives 11a and 11b, ii) dihydroxylation of the double bonds formed to give 58 and 59, and iii) reductive elimination of the hydroxy groups adjacent to the nitrogen function and the aromatic ring, afforded 6 in fairly good yield. Compound 6 was readily converted to relay compounds 64 and 67, completing total syntheses of (±)-, (+)-, and (-)-duocarmycin SA. Both Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD) and Jacobsen's asymmetric epoxidation were applied to 11a and 11b. At the best, 81% ee was observed in the AD reaction of 11a using 2, 5-diphenyl-4, 6-bis(9-O-dihydroquinyl)pyrimidine [(DHQ)2PYR], but the resulting 58 possessed an unnatural absolute configuration.

  通过三环杂芳香族化合物 10b 正式合成了(±)-杜羧霉素 SA、天然(+)-杜羧霉素 SA 和非天然(-)-杜羧霉素 SA。为了制备 10，首先研究了 N-氧化物路线，目的是制备图 3 中的过程 20，合成了 19，它来自溴吡咯 7a 和 3-(三丁基锡)吡啶 12 之间的斯蒂尔偶联产物 13，但没有成功。第二种方法是通过 7a 和 2-取代的 3-(三烷基锡)吡啶 8a-f 缩合制备斯蒂尔偶联产物 9a-c。由 9c 制得的 9b 和 35 被转化为它们的硅基烯醇醚，然后在三丁基氟化锡和氯化锂存在下进行钯催化的甲基酮芳基化反应，以极好的收率得到 10a 和 10b，尤其是 35。对 10b 连续进行三次操作，即 i) 将 10b 部分还原为二氢吡啶衍生物 11a 和 11b；ii) 对形成的双键进行二羟基化反应，得到 58 和 59；iii) 还原消除邻近氮功能和芳香环的羟基，得到产率相当高的化合物 6。化合物 6 很容易转化为中继化合物 64 和 67，从而完成了 (±)-、(+)- 和 (-)- 二胭脂虫霉素 SA 的全部合成。对 11a 和 11b 采用了 Sharpless 不对称二羟基化（AD）和 Jacobsen 不对称环氧化反应。在使用 2，5-二苯基-4，6-双（9-O-二氢喹基）嘧啶[(DHQ)2PYR]对 11a 进行 AD 反应时，ee 值最高可达 81%，但生成的 58 具有非自然的绝对构型。
• Alternative Synthesis of Duocarmycin SA Using a Tricyclic Heteroaromatic Intermediate Prepared by Palladium-Catalyzed Coupling Reactions.
  作者：Hideaki MURATAKE、Miyuki TONEGAWA、Mitsutaka NATSUME

  DOI：10.1248/cpb.44.1631

  日期：——

  Alternative synthesis of duocarmycin SA (1) was achieved by developing a novel preparation method using palladium catalysts for a tricyclic heteroaromatic compound 4b, followed by transformation into the previously reported intermediates 13 and 14a by way of the alcohol 10b.

  通过开发一种新型制备方法，使用钯催化剂制备三环杂芳香族化合物 4b，然后通过醇 10b 转化为之前报道过的中间体 13 和 14a，实现了双胭脂虫酰胺 SA (1) 的替代合成。
• Effective bipolar hosts prepared <i>via</i> dipole moment engineering for phosphorescent emitters and white OLEDs
  作者：Qihang Zhong、Songkun Zeng、Peng Fan、Yudong Pang、Weiguo Zhu、Yafei Wang

  DOI：10.1039/d2tc04305j

  日期：——

  (o-CBPy) and 9-(3-(2-(9H-carbazol-9-yl-)phenyl)pyridin-2-yl)-9H-carbazole (o-CPPy) are designed and prepared. After introduction of N atom(s), both novel host materials possess a large charge-transfer dipole moment, which is favorable for bipolar transport. Relatively high thermal stability and triplet energy states are obtained for compounds o-CBPy and o-CPPy, and o-CBPy possesses a charmingly balanced charge-transport

  具有双极电荷传输特性的高效主体材料引起了学术界和工业界的广泛关注。在这一贡献中，提出了偶极矩工程，通过引入氮 (N) 杂原子将经典的空穴型主体材料 ( o-CBP ) 转变为双极有机发光二极管 (OLED) 主体材料。因此，2,2'-di(9 H -carbazol-9-yl)-3,3'-联吡啶 ( o -CBPy ) 和 9-(3-(2-(9 H -carbazol-9-yl-) phenyl)pyridin-2-yl)-9 H -carbazole ( o -CPPy) 的设计和准备。在引入 N 原子后，两种新型主体材料都具有较大的电荷转移偶极矩，有利于双极传输。化合物o -CBPy和o -CPPy获得了相对较高的热稳定性和三重态能态，并且o -CBPy 还具有迷人的平衡电荷传输特性。令人印象深刻的是，采用o -CBPy作为主体基质的天蓝色和绿色磷光 OLED均显示出非常高的效率（>30%）和小的效率滚降。基于o

表征谱图