(S)-2-[(4-methoxybenzyloxy)methyl]oxirane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-[(4-methoxybenzyloxy)methyl]oxirane
• 英文别名: (2S)-2-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]oxirane
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: QWWVSLBMMUDNTB-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-[(4-methoxybenzyloxy)methyl]oxirane 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (S)-tert-butyl((1-((4-methoxybenzyl)oxy)pent-4-yn-2-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  针对 Ripostatin A 的还原偶联策略。

  摘要：

  对抗生素天然产物 Ripostatin A 进行了合成研究，目的是通过镍（0）催化的烯炔和环氧化物的偶联反应构建 C9-C10 键，然后对所得二烯基环丙烷中间体进行重排，得到跳过的1,4,7-三烯。对应于 C1-C9 的环丙炔片段已以高产率合成，并被证明是镍 (0) 催化与模型环氧化物偶联的有效底物。人们已经探索了几种 C10-C26 环氧化物的合成方法。C13立体中心可以通过氰醇丙酮的烯丙基化和还原脱氰化来设定。氟化物促进的温和脱羧作用能够通过羟醛反应构建 C15-C16 键。该转化的产物具有正确的氧化态，并且可能从目标环氧化物片段中去除三个步骤。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.175
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-((4-methoxybenzyl)oxy)propane-1,2-diol 在 吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (S)-2-[(4-methoxybenzyloxy)methyl]oxirane
  参考文献：
  名称：

  A flexible organocatalytic enantioselective synthesis of heptadeca-1-ene-4,6-diyne-3S,8R,9S,10S-tetrol and its congeners

  摘要：

  A unified enantioselective route is developed for the synthesis of heptadeca-1-ene-4,6-diyne-3S,8R,9S,10S-tetrol and its synthetic congeners. A proline-catalyzed aminoxylation, cross-metathesis, Wittig reaction, and catalytic dihydroxylation are key steps of this synthesis. This new approach is envisioned to facilitate the synthesis of every representative member of the family with skeletal and stereochemical variation. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.10.058

文献信息

• Synthesis of the macrocyclic core of apoptolidin
  作者：K. C. Nicolaou、Yiwei Li、Bernd Weyershausen、Heng-xu Wei

  DOI：10.1039/b000424n

  日期：——

  The convergent synthesis of the apoptolidin macrocyclic core is described.

  描述了凋零素大环核心的汇聚合成方法。
• Total Synthesis of Apoptolidin: Part 1. Retrosynthetic Analysis and Construction of Building Blocks
  作者：K. C. Nicolaou、Yiwei Li、Konstantina C. Fylaktakidou、Helen J. Mitchell、Heng-Xu Wei、Bernd Weyershausen

  DOI：10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3849::aid-anie3849>3.0.co;2-m

  日期：2001.10.15

  unique biological activity, make the natural occurring apoptolidin (1) a challenging synthetic target. The retrosynthetic analysis revealed five key building blocks-three for the construction of the macrolide ring B and two prospective pendant saccharide units-which were synthesized in a highly convergent manner and then connected. Apoptolidin's rather labile nature proved particularly challenging in

  不少于30种立体成因元素，高度不饱和的20元大环系统，4个碳水化合物单元以及独特的生物活性，使天然存在的细胞凋亡素（1）成为具有挑战性的合成靶标。逆向合成分析揭示了五个主要结构单元，三个用于大环内酯环B的构建，两个潜在的侧基糖单元，它们以高度会聚的方式合成，然后连接在一起。在最终的脱保护，纯化和表征过程中，Apooptolidin的相当不稳定的性质被证明特别具有挑战性。
• Total Synthesis of Apoptolidin:  Construction of Enantiomerically Pure Fragments
  作者：K. C. Nicolaou、Konstantina C. Fylaktakidou、Holger Monenschein、Yiwei Li、Bernd Weyershausen、Helen J. Mitchell、Heng-xu Wei、Prasuna Guntupalli、David Hepworth、Kazuyuki Sugita

  DOI：10.1021/ja0304953

  日期：2003.12.1

  A general strategy for the total synthesis of the antitumor agent apoptolidin (1) is proposed, and the chemical synthesis of the defined key building blocks (4, 5, 6, 8, and 9) in their enantiomerically pure forms is described. The projected total synthesis calls for a dithiane coupling reaction to construct the C(20)-C(21) bond, a Stille coupling reaction to form the C(11)-C(12) bond, and a Yamaguchi

  提出了抗肿瘤剂凋亡素 (1) 全合成的一般策略，并描述了对映体纯形式的定义的关键构件 (4、5、6、8 和 9) 的化学合成。预计的全合成需要二噻烷偶联反应以构建 C(20)-C(21) 键，Stille 偶联反应以形成 C(11)-C(12) 键，以及 Yamaguchi 大环内酯化以组装大环内酯环，以及将碳水化合物单元融合到分子上的两个糖苷化反应。描述了对凋亡素 (1) 所需片段的第一代和第二代合成。
• Stereoselective Synthesis of the C1–C22 Carbon Framework of (−)-Amphidinolide K
  作者：Somnath S. Chandankar、Sadagopan Raghavan

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01248

  日期：2019.8.2

  Two stereoselective routes to the C7–C22 subunit of amphidinolide K are disclosed. Jacobsen’s hydrolytic kinetic resolution and Sharpless’ asymmetric dihydroxylation reactions have been employed for the construction of the tetrahydrofuran ring. The C10–C11, C16–C17, C9–O, and C18–O bonds have been created using α-chloro sulfide intermediates and [2,3] sigmatropic rearrangement. Marshall’s propargylation

  公开了两种通往两性霉素K的C7-C22亚基的立体选择途径。Jacobsen的水解动力学拆分和Sharpless的不对称二羟基化反应已用于构建四氢呋喃环。C10–C11，C16–C17，C9–O和C18–O键是使用α-氯硫化物中间体和[2,3]σ重排而创建的。利用Marshall的炔丙基化方案创建了C4立体异构中心，区域选择性加氢锆/碘淬灭提供了一个烯基碘化物，该烯基碘化物被用于NHK与C7–C22亚基的偶联。Oxonia-Cope重排导致创建C18甲醇立体异构中心和链延长。
• Synthesis of the JKLM-ring fragment of ciguatoxin
  作者：Takayuki Baba、Guobin Huang、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00873-1

  日期：2003.8

  A stereoselective synthesis of the LM-ring fragment has been achieved starting from a sugar derivative. A stereoselective synthesis of the JKLM-ring fragment has been achieved through a coupling between two segments via heteroconjugate addition, seven-membered ether ring formation mediated by an acetylene cobalt complex, and spiroketalization reaction.

  从糖衍生物开始已经实现了LM-环片段的立体选择性合成。JKLM环片段的立体选择性合成是通过两个部分之间的偶联实现的，包括异源共轭物加成，乙炔钴络合物介导的七元醚环形成以及螺酮缩合反应。