(2S)-1-[(4-methoxybenzyl)oxy]hex-5-yn-2-ol | 268736-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-1-[(4-methoxybenzyl)oxy]hex-5-yn-2-ol
• 英文别名: 5-Hexyn-2-ol, 1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-, (2S)-；(2S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]hex-5-yn-2-ol
• CAS: 268736-70-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: XGPRBMYAPKJBNE-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.080±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-1-[(4-methoxybenzyl)oxy]hex-5-yn-2-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 水 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (4S,5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxydec-1-en-8-yn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  凋亡素大环核心的合成

  摘要：

  描述了凋零素大环核心的汇聚合成方法。

  DOI：

  10.1039/b000424n
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-1-[(4-methoxybenzyl)oxy]-6-(trimethylsilyl)hex-5-yn-2-ol 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到(2S)-1-[(4-methoxybenzyl)oxy]hex-5-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Cytopiloyne的第一个全合成，一种抗糖尿病的聚炔葡糖苷

  摘要：

  描述了首次从细胞活素1的全合成过程，细胞活素1是从比登（Bidens pilosa）的提取物中分离出的一种新型生物活性聚乙炔糖苷。确定了细胞色素的结构为2-β- D-葡吡喃基烷氧基-1-羟基苯乙胺5,7,9,11-四炔通过使用各种分光镜方法，但是聚炔部分的手性是未知的。本文描述了从商业上可获得的4-（2-羟乙基）-2-，2-二甲基-1,3-二恶唑烷开始聚合合成两种细胞吡pi非对映异构体的方法。合成序列包括两个关键步骤：三氯乙酰氨基葡萄糖葡糖基与1-[[（4-甲氧基苄基）氧基] hex-5-yn-2-ol的立体选择性糖基化反应，得到所需的β-糖苷；以及通过以下方法构建葡萄糖基四炔骨架：使用钯/银催化的交叉偶联反应形成炔烃-炔烃键，这种反应的首次使用。观察到的和公开的特征数据之间的比较表明2 R异构体是天然产物cytopiloyne。

  DOI：

  10.1002/chem.201100986

文献信息

• Total Synthesis of Apoptolidin: Part 1. Retrosynthetic Analysis and Construction of Building Blocks
  作者：K. C. Nicolaou、Yiwei Li、Konstantina C. Fylaktakidou、Helen J. Mitchell、Heng-Xu Wei、Bernd Weyershausen

  DOI：10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3849::aid-anie3849>3.0.co;2-m

  日期：2001.10.15

  unique biological activity, make the natural occurring apoptolidin (1) a challenging synthetic target. The retrosynthetic analysis revealed five key building blocks-three for the construction of the macrolide ring B and two prospective pendant saccharide units-which were synthesized in a highly convergent manner and then connected. Apoptolidin's rather labile nature proved particularly challenging in

  不少于30种立体成因元素，高度不饱和的20元大环系统，4个碳水化合物单元以及独特的生物活性，使天然存在的细胞凋亡素（1）成为具有挑战性的合成靶标。逆向合成分析揭示了五个主要结构单元，三个用于大环内酯环B的构建，两个潜在的侧基糖单元，它们以高度会聚的方式合成，然后连接在一起。在最终的脱保护，纯化和表征过程中，Apooptolidin的相当不稳定的性质被证明特别具有挑战性。
• Total Synthesis of Apoptolidin:  Construction of Enantiomerically Pure Fragments
  作者：K. C. Nicolaou、Konstantina C. Fylaktakidou、Holger Monenschein、Yiwei Li、Bernd Weyershausen、Helen J. Mitchell、Heng-xu Wei、Prasuna Guntupalli、David Hepworth、Kazuyuki Sugita

  DOI：10.1021/ja0304953

  日期：2003.12.1

  A general strategy for the total synthesis of the antitumor agent apoptolidin (1) is proposed, and the chemical synthesis of the defined key building blocks (4, 5, 6, 8, and 9) in their enantiomerically pure forms is described. The projected total synthesis calls for a dithiane coupling reaction to construct the C(20)-C(21) bond, a Stille coupling reaction to form the C(11)-C(12) bond, and a Yamaguchi

  提出了抗肿瘤剂凋亡素 (1) 全合成的一般策略，并描述了对映体纯形式的定义的关键构件 (4、5、6、8 和 9) 的化学合成。预计的全合成需要二噻烷偶联反应以构建 C(20)-C(21) 键，Stille 偶联反应以形成 C(11)-C(12) 键，以及 Yamaguchi 大环内酯化以组装大环内酯环，以及将碳水化合物单元融合到分子上的两个糖苷化反应。描述了对凋亡素 (1) 所需片段的第一代和第二代合成。
• Synthesis of the ABC-ring models of goniodomin A: preference for the unnatural configuration at C11 of the BC-ring in a non-macrocyclic model system
  作者：Takahiro Katagiri、Kenshu Fujiwara、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.082

  日期：2008.5

  To confirm the natural relative stereochemistry of the ABC-ring of goniodomin A (1), the corresponding three stereoisomeric compounds, (2R,5S,6S,7S,9S,11R,15S)-, (2R,5S,6S,7R,9R,11S,15R)-, and (2R,5S,6S,7R,9R,11R,15S)-isomers (2, 3, and 5, respectively), were stereoselectively synthesized using a Nozaki-Hiyama-Kishi reaction as a key step. It was also found that a (2R,5S,6S,7R,9R,11S,15S)-isomer (4), corresponding to the absolute configuration of I recently proposed by Sasaki, was not detected during the formation of 5 from a common ketodiol substrate under acid-catalyzed spiroacetalization conditions. This would be attributable to the absence of a macrocyclic framework. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of the macrocyclic core of apoptolidin
  作者：K. C. Nicolaou、Yiwei Li、Bernd Weyershausen、Heng-xu Wei

  DOI：10.1039/b000424n

  日期：——

  The convergent synthesis of the apoptolidin macrocyclic core is described.

  描述了凋零素大环核心的汇聚合成方法。
• The First Total Synthesis of Cytopiloyne, an Anti-Diabetic, Polyacetylenic Glucoside
  作者：Chidambaram Ramesh Kumar、Chi-Hui Tsai、Yu-Sheng Chao、Jinq-Chyi Lee

  DOI：10.1002/chem.201100986

  日期：2011.7.25

  2‐dimethyl‐1,3‐diozolane is described. The synthetic sequence involved two key steps: stereoselective glycosylation of the glucosyl trichloroacetimidate with 1‐[(4‐methoxybenzyl)oxy]hex‐5‐yn‐2‐ol to give the desired β‐glycoside and the construction of the glucosyl tetrayne skeleton by using a palladium/silver‐catalyzed cross‐coupling reaction to form the alkyne–alkyne bond, the first such use of this

  描述了首次从细胞活素1的全合成过程，细胞活素1是从比登（Bidens pilosa）的提取物中分离出的一种新型生物活性聚乙炔糖苷。确定了细胞色素的结构为2-β- D-葡吡喃基烷氧基-1-羟基苯乙胺5,7,9,11-四炔通过使用各种分光镜方法，但是聚炔部分的手性是未知的。本文描述了从商业上可获得的4-（2-羟乙基）-2-，2-二甲基-1,3-二恶唑烷开始聚合合成两种细胞吡pi非对映异构体的方法。合成序列包括两个关键步骤：三氯乙酰氨基葡萄糖葡糖基与1-[[（4-甲氧基苄基）氧基] hex-5-yn-2-ol的立体选择性糖基化反应，得到所需的β-糖苷；以及通过以下方法构建葡萄糖基四炔骨架：使用钯/银催化的交叉偶联反应形成炔烃-炔烃键，这种反应的首次使用。观察到的和公开的特征数据之间的比较表明2 R异构体是天然产物cytopiloyne。