ethyl (E)-4-methylhex-4-enoate | 58203-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-4-methylhex-4-enoate
• 英文别名: ethyl 4-methyl-4(E)-hexenoate；ethyl 4-methyl-4-hexenoate；ethyl 4-methylhex-4-enoate
• CAS: 58203-62-6
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: YSFFFGCNKMPMQQ-XBXARRHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  173.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.897±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-4-methylhex-4-enoate 在 甲基磺酰胺 、 AD-mix-β 作用下， 生成 (5R)-5-[(1R)-1-hydroxyethyl]-5-methyloxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过全合成从八种可能的立体异构体中测定ororicin的立体异构体

  摘要：

  通过立体选择的方式合成了可能存在的科美霉素的非对映异构体，并且通过比较报告的[ α ] D值与测量值，阐明了天然科美霉素的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)02319-9
• 作为产物：
  描述：

  原乙酸三乙酯 、 3-甲基-3-丁烯-2-醇 在 丙酸 作用下， 反应 72.0h， 以81%的产率得到ethyl (E)-4-methylhex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Korormicin的全合成

  摘要：

  最近，我们根据四种可能的非对映异构体的比旋光度将 (5S,3'R,9'S,10'R) 立体化学分配给平面 korormicin (1) [即 (5S,3'R, 9'S,10'R)、(5S,3'S,9'S,10'R)、(5S,3'S,9'R,10'S) 和 (5S,3'R,9 'R,10'S) 异构体]，通过全合成制备。在本文中，我们详细描述了合成方面。合成中的中间体是烯氨基内酯 (5S)-4 以及酸 5 和硼酸酯 7 的两种对映异构体。内酯 (5S)-4 和硼酸酯 7 与 (9'S,10'R) 和 (9'R, 10'S) 手性是通过烯烃 11 和 30 分别与 AD-mix-α 或 -β 的不对称二羟基化制备的。化合物 (3'R)- 和 (3'S)-5 通过 rac-19 的不对称环氧化动力学拆分制备。(5S)-4 和 (3'R)- 或 (3'S)-5 在 DMAP 和 PPTS 存在下与

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200105)2001:10<1873::aid-ejoc1873>3.0.co;2-o

文献信息

• Total Synthesis of Korormicin
  作者：Yuichi Kobayashi、Shinya Yoshida、Yuji Nakayama

  DOI：10.1002/1099-0690(200105)2001:10<1873::aid-ejoc1873>3.0.co;2-o

  日期：2001.5

  (5S)-4 and both enantiomers of acid 5 and of boronate ester 7. Lactone (5S)-4 and boronate 7 with (9′S,10′R) and (9′R,10′S) chiralities were prepared through asymmetric dihydroxylation of olefins 11 and 30, respectively, with AD-mix-α or -β. Compounds (3′R)- and (3′S)-5 were prepared by kinetic resolution of rac-19 with asymmetric epoxidation. Condensation of (5S)-4 and (3′R)- or (3′S)-5 with DCC in the

  最近，我们根据四种可能的非对映异构体的比旋光度将 (5S,3'R,9'S,10'R) 立体化学分配给平面 korormicin (1) [即 (5S,3'R, 9'S,10'R)、(5S,3'S,9'S,10'R)、(5S,3'S,9'R,10'S) 和 (5S,3'R,9 'R,10'S) 异构体]，通过全合成制备。在本文中，我们详细描述了合成方面。合成中的中间体是烯氨基内酯 (5S)-4 以及酸 5 和硼酸酯 7 的两种对映异构体。内酯 (5S)-4 和硼酸酯 7 与 (9'S,10'R) 和 (9'R, 10'S) 手性是通过烯烃 11 和 30 分别与 AD-mix-α 或 -β 的不对称二羟基化制备的。化合物 (3'R)- 和 (3'S)-5 通过 rac-19 的不对称环氧化动力学拆分制备。(5S)-4 和 (3'R)- 或 (3'S)-5 在 DMAP 和 PPTS 存在下与
• Initiating radical cyclizations by H transfer from transition metals
  作者：John Hartung、Mary E. Pulling、Deborah M. Smith、David X. Yang、Jack R. Norton

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.030

  日期：2008.12

  diphosphine) can be used to initiate radical cyclizations by transferring H to activated terminal olefins. CpCr(CO)3H can catalyze reductive cyclizations, with H2 as the ultimate reductant. Appropriate substrates can be assembled by the Morita–Baylis–Hillman reaction of methyl acrylate with an aldehyde. Six- as well as five-membered rings can be formed, and a tandem cyclization to decalin can be effected.

  CpCr（CO）3 H和HV（CO）4（P–P）（其中P–P为螯合二膦）可用于通过将H转移至活化的末端烯烃来引发自由基环化反应。CpCr（CO）3 H可以催化还原性环化反应，其中H 2是最终的还原剂。可以通过丙烯酸甲酯与醛的Morita-Baylis-Hillman反应组装适当的底物。可以形成六元和五元环，并且可以实现串联环化成十氢化萘。
• Solvolysis of 1,1-Dimethyl-4-Alkenyl Chlorides:  Evidence for π-Participation
  作者：Ivica Malnar、Sandra Jurić、Valerije Vrček、Željka Gjuranović、Zlatko Mihalić、Olga Kronja

  DOI：10.1021/jo0107608

  日期：2002.3.1

  cleaved C-Cl bond. The doubly unsaturated compound 3 (1,1-dimethyl-4,8-alkadienyl chloride) solvolyzes with further reduction of the isotope effect, and a drastically lower entropy of activation (k(H)/k(D) = 1.14 +/- 0.01; DeltaS(++) = -152 +/- 12 J mol(-1) K(-1), in 80% v/v aqueous ethanol), suggesting that the solvolysis of 3 proceeds by way of extended pi-participation, i.e., the assistance of both

  叔1,1-二甲基-4-链烯基氯（1）溶剂分解具有显着降低的次级β-氘动力学同位素效应（具有两个三氘甲基）的底物，并且其熵和活化焓低于参考的饱和类似物4（k（ H）/ k（D）= 1.30 +/- 0.03 vs k（H）/ k（D）= 1.79 +/- 0.01; Delta Delta H（++）= -9 kJ mol（-1），Delta Delta S （++）= -36 J mol（-1）K（-1），在80％v / v的乙醇水溶液中），表明双键参与了速率确定步骤。在理论上的MP2（fc）/ 6-31G（d）水平计算的过渡结构1-TS显示，该反应通过晚期过渡态进行，该过渡态具有明显的双键参与和基本上断裂的C-Cl键。双不饱和化合物3（1,1-二甲基-4，
• Evidence for extended ?,n-participation in solvolysis of some benzyl chlorides
  作者：Sandra Juri?、Anita Filipovi?、Olga Kronja

  DOI：10.1002/poc.687

  日期：2003.12

  Chlorides 3 (1-aryl-1-chloro-4-methyl-7-methoxy-4-heptene) and 4 (1-aryl-1-chloro-4-methyl-4-hexene) with various phenyl substituents were prepared (Y=p-OCH3, p-CH3, H and m-Br) and the solvolysis rates were measured in 80% (v/v) aqueous ethanol. The rate constants of 3 correlate well with σ+, and the ϱ+ value obtained is −1.45±0.15, whereas with 4 breakdown of the Hammett plot occurs, and the ϱ+ value

  制备了具有各种苯基取代基的氯化物3（1-芳基-1-氯-4-甲基-7-甲氧基-4-庚烯）和4（1-芳基-1-氯-4-甲基-4-己烯）（Y = p -OCH 3，p -CH 3，H和米-Br）和80％（v / v）乙醇水溶液测得的溶剂分解率。3的速率常数与σ +很好地相关，获得的ϱ +值为-1.45±0.15，而对Hammett图进行4分解时，无p-茴香基的ϱ +值为-2.55±0.20，表示π，n参与3和简单的π参与4。用3获得的激活参数远比用4获得的激活参数小得多，这与所建议的机制一致，在该机制中，过渡状态所需的高阶阶数（较大的负ΔS ‡）被较小的ΔH ‡过度补偿。版权所有©2003 John Wiley＆Sons，Ltd.
• E- and Z-trisubstituted macrocyclic alkenes for natural product synthesis and skeletal editing
  作者：Yucheng Mu、Felix W. W. Hartrampf、Elsie C. Yu、Katherine E. Lounsbury、Richard R. Schrock、Filippo Romiti、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/s41557-022-00935-y

  日期：2022.6

  alkenes but preparation of these structures is typically inefficient and non-selective. A possible solution would entail catalytic macrocyclic ring-closing metathesis, but these transformations require high catalyst loading, conformationally rigid precursors and are often low yielding and/or non-stereoselective. Here we introduce a ring-closing metathesis strategy for synthesis of trisubstituted macrocyclic

  许多治疗剂是大环三取代烯烃，但这些结构的制备通常效率低下且没有选择性。一种可能的解决方案需要催化大环闭环复分解，但这些转化需要高催化剂负载、构象刚性前体，并且通常产率低和/或非立体选择性。在这里，我们介绍了一种闭环复分解策略，用于合成任一立体异构形式的三取代大环烯烃，无论熵助水平如何。该目标是通过解决几个意想不到的困难实现的，包括预闭环复分解烯烃异构化引起的并发症。两个示例突出了该方法的强大功能。第一个是在与抗真菌天然产物相关的大环内酰胺形成中底物控制选择性的几乎完全逆转。另一种是晚期立体选择性生成的24 元环中的E-三取代烯烃，在通往细胞毒性天然产物多拉贝特 C 的途中。