2,2,5-trimethyl-5-hexenoic acid | 81331-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2,2,5-trimethyl-5-hexenoic acid
• 英文别名: 2,2,5-Trimethylhex-5-enoic acid
• CAS: 81331-90-0
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: URFVFWUXUQQVQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5-trimethyl-5-hexenoic acid 在 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 Pyr*CrO₃*HCl 、 Celite 、 potassium diazodicarboxylate 、 溶剂黄146 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 81.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  分子内1,3-二基捕获反应：海洋天然产物（d，1 ） Δ9 （12） -capnellene的全合成

  摘要：

  在海洋天然产物Δ9 （12） -capnellene的全合成的关键步骤中，使用了分子内1,3-二基捕获反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)82964-6
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,2,5-trimethylhex-5-enoate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2,2,5-trimethyl-5-hexenoic acid
  参考文献：
  名称：

  钯和路易斯酸催化的烯烃分子内氨基氰化：范围、机制和立体选择性烯烃双官能化

  摘要：

  本文报道了旨在通过未活化烯烃的分子内氨基氰化形成多功能有机腈的方法的扩展。重要的是，在这些反应中不需要刚性系绳。带有柔性主链的底物的合成容易性和生存能力也允许非对映选择性变体。我们通过形成吡咯烷酮、哌啶酮、异吲哚酮和舒尔坦证明了这种方法的实用性。此外，还证明了这些基序随后转化为医学相关分子。双交叉 13C 标记实验与完全分子内环化机制一致。氘标记实验支持涉及跨烯烃的顺式加成的机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01330

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Cyclization of <i>O</i> ,ω-Unsaturated Alkoxyamines: Formation of Oxygen-Containing Heterocycles
  作者：Julien Escudero、Véronique Bellosta、Janine Cossy

  DOI：10.1002/anie.201710895

  日期：2018.1.8

  O,ω‐Unsaturated N‐tosyl alkoxyamines undergo unexpected RhIII‐catalyzed intramolecular cyclization by oxyamination to produce oxygen‐containing heterocycles. Mechanistic studies show that an aziridine intermediate seems to be responsible for the formation of the heterocycles, possibly via a RhV species.

  O，ω-不饱和N-甲苯磺酰基烷氧基胺通过氧化作用经历了Rh Rh催化的不可思议的Rh III分子内环化反应，生成了含氧杂环。机理研究表明，氮丙啶中间体似乎是可能通过Rh V物种造成了杂环的形成。
• Ketone Formation from Carboxylic Acids by Ketonic Decarboxylation: The Exceptional Case of the Tertiary Carboxylic Acids
  作者：Borja Oliver-Tomas、Michael Renz、Avelino Corma

  DOI：10.1002/chem.201702680

  日期：2017.9.18

  For the reaction mechanism of the ketonic decarboxylation of two carboxylic acids, a β‐keto acid is favored as key intermediate in many experimental and theoretical studies. Hydrogen atoms in the α‐position are an indispensable requirement for the substrates to react by following this mechanism. However, isolated observations with tertiary carboxylic acids are not consistent with it and these are revisited

  对于两种羧酸的酮基脱羧反应机理，在许多实验和理论研究中，β-酮酸均被认为是关键中间体。通过这种机理，α位上的氢原子是底物反应的必不可少的条件。但是，使用叔羧酸的孤立观测值与其不一致，因此本文将对此进行重新讨论。用新戊酸获得的实验结果表明该底物不会发生酮脱羧。取而代之的是，它在替代反应中被消耗，例如分解成异丁烯，一氧化碳和水（复古-库奇反应）。此外，羧酸被异构化或失去碳原子，这会将叔羧酸转化为带有α-质子原子的羧酸。因此，后者适合于通过β-酮酸途径进行反应。第二种底物2,2,5,5-四甲基己二酸，通过遵循相同的RetroKoch途径进行反应。主要产物是一元羧酸2,2,5-三甲基-4-己烯酸（及其双键异构体），可以进一步转化为环状烯酮或内酯。痕量观察到酮类脱羧产物2,2,5,5-四甲基环戊酮（<0.2％收率）。因此，可以得出结论，观察到的实验结果进一步支持了所提出的经由β-酮酸中间体进行酮基脱羧的机理。主要产物是一元羧酸2
• 1,3-Diyl trapping reactions. Fundamental investigations with application to the synthesis of linearly fused tricyclopentanoids
  作者：R.Daniel Little、George W. Muller、Manuel G. Venegas、Gary L. Carroll、Ahmed Bukhari、Larry Patton、Keith Stone

  DOI：10.1016/0040-4020(81)80003-8

  日期：1981.1

  no practical effect upon the outcome of the trapping reaction. The intramolecular process is stereospecific with respect to diylophile geometry, and highly stereoselective with respect to the ring junction stereochemistry. Finally, an abortive attempt to synthesize the marine natural product Δ9(12)-capnellene (19) as well as a successful synthesis of the mold metabolite d,l- hirsutene (18) is presented

  比较了分子间和分子内二芳基捕获途径与线性稠合的三环戊烷的关系。另外，检查了与分子内过程有关的几种影响立体选择性的因素，并得出结论，构象而非电子（次级轨道）因素起主要作用。结果表明，位于无环链上的宝石甲基连接了二基和亲二烯基（指32和35，但不包括47）对诱捕反应的结果没有实际影响。分子内过程相对于亲二烯体几何形状是立体定向的，并且对于环结立体化学是高度立体选择性的。最后，提出了合成海洋天然产物Δ9 （12）-capnellene（19）的失败尝试，以及霉菌代谢产物d，l -hirsutene（18）的成功合成。
• Little, R. Daniel; Muller, George W.; Venegas, Manuel G., Tetrahedron, 1981, vol. 37, # 25, p. 4371 - 4383
  作者：Little, R. Daniel、Muller, George W.、Venegas, Manuel G.、Carroll, Gary L.、Bukhari, Ahmed、Patton, Larry、Stone, Keith

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis of the marine natural product .DELTA.9(12)-capnellene. Reversal of regiochemistry in the intramolecular 1,3-diyl trapping reaction
  作者：R. Daniel Little、Gary L. Carroll、Jeffrey L. Petersen

  DOI：10.1021/ja00342a048

  日期：1983.2