2,2,5-trimethyl-5-hexenoic acid | 81331-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2,2,5-trimethyl-5-hexenoic acid
• 英文别名: 2,2,5-Trimethylhex-5-enoic acid
• CAS: 81331-90-0
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: URFVFWUXUQQVQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5-trimethyl-5-hexenoic acid 在 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 Pyr*CrO₃*HCl 、 Celite 、 potassium diazodicarboxylate 、 溶剂黄146 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 81.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  分子内1,3-二基捕获反应：海洋天然产物（d，1 ） Δ9 （12） -capnellene的全合成

  摘要：

  在海洋天然产物Δ9 （12） -capnellene的全合成的关键步骤中，使用了分子内1,3-二基捕获反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)82964-6
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,2,5-trimethylhex-5-enoate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2,2,5-trimethyl-5-hexenoic acid
  参考文献：
  名称：

  钯和路易斯酸催化的烯烃分子内氨基氰化：范围、机制和立体选择性烯烃双官能化

  摘要：

  本文报道了旨在通过未活化烯烃的分子内氨基氰化形成多功能有机腈的方法的扩展。重要的是，在这些反应中不需要刚性系绳。带有柔性主链的底物的合成容易性和生存能力也允许非对映选择性变体。我们通过形成吡咯烷酮、哌啶酮、异吲哚酮和舒尔坦证明了这种方法的实用性。此外，还证明了这些基序随后转化为医学相关分子。双交叉 13C 标记实验与完全分子内环化机制一致。氘标记实验支持涉及跨烯烃的顺式加成的机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01330

文献信息

• Palladium and Lewis-Acid-Catalyzed Intramolecular Aminocyanation of Alkenes: Scope, Mechanism, and Stereoselective Alkene Difunctionalizations
  作者：Zhongda Pan、Shengyang Wang、Jason T. Brethorst、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1021/jacs.8b01330

  日期：2018.3.7

  An expansion of methodologies aimed at the formation of versatile organonitriles, via the intramolecular aminocyanation of unactivated alkenes, is herein reported. Importantly, the need for a rigid tether in these reactions has been obviated. The ease-of-synthesis and viability of substrates bearing flexible backbones has permitted for diastereoselective variants as well. We demonstrated the utility

  本文报道了旨在通过未活化烯烃的分子内氨基氰化形成多功能有机腈的方法的扩展。重要的是，在这些反应中不需要刚性系绳。带有柔性主链的底物的合成容易性和生存能力也允许非对映选择性变体。我们通过形成吡咯烷酮、哌啶酮、异吲哚酮和舒尔坦证明了这种方法的实用性。此外，还证明了这些基序随后转化为医学相关分子。双交叉 13C 标记实验与完全分子内环化机制一致。氘标记实验支持涉及跨烯烃的顺式加成的机制。
• Intramolecular 1,3-diyl trapping reactions: Total synthesis of the marine natural product (, )Δ9(12)-capnellene
  作者：R.Daniel Little、Gary L. Carroll

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82964-6

  日期：1981.1

  An intramolecular 1,3-diyl trapping reaction is utilized in the key step of a total synthesis of the marine natural product Δ9(12)-capnellene.

  在海洋天然产物Δ9 （12） -capnellene的全合成的关键步骤中，使用了分子内1,3-二基捕获反应。
• Ketone Formation from Carboxylic Acids by Ketonic Decarboxylation: The Exceptional Case of the Tertiary Carboxylic Acids
  作者：Borja Oliver-Tomas、Michael Renz、Avelino Corma

  DOI：10.1002/chem.201702680

  日期：2017.9.18

  For the reaction mechanism of the ketonic decarboxylation of two carboxylic acids, a β‐keto acid is favored as key intermediate in many experimental and theoretical studies. Hydrogen atoms in the α‐position are an indispensable requirement for the substrates to react by following this mechanism. However, isolated observations with tertiary carboxylic acids are not consistent with it and these are revisited

  对于两种羧酸的酮基脱羧反应机理，在许多实验和理论研究中，β-酮酸均被认为是关键中间体。通过这种机理，α位上的氢原子是底物反应的必不可少的条件。但是，使用叔羧酸的孤立观测值与其不一致，因此本文将对此进行重新讨论。用新戊酸获得的实验结果表明该底物不会发生酮脱羧。取而代之的是，它在替代反应中被消耗，例如分解成异丁烯，一氧化碳和水（复古-库奇反应）。此外，羧酸被异构化或失去碳原子，这会将叔羧酸转化为带有α-质子原子的羧酸。因此，后者适合于通过β-酮酸途径进行反应。第二种底物2,2,5,5-四甲基己二酸，通过遵循相同的RetroKoch途径进行反应。主要产物是一元羧酸2,2,5-三甲基-4-己烯酸（及其双键异构体），可以进一步转化为环状烯酮或内酯。痕量观察到酮类脱羧产物2,2,5,5-四甲基环戊酮（<0.2％收率）。因此，可以得出结论，观察到的实验结果进一步支持了所提出的经由β-酮酸中间体进行酮基脱羧的机理。主要产物是一元羧酸2
• Little, R. Daniel; Muller, George W.; Venegas, Manuel G., Tetrahedron, 1981, vol. 37, # 25, p. 4371 - 4383
  作者：Little, R. Daniel、Muller, George W.、Venegas, Manuel G.、Carroll, Gary L.、Bukhari, Ahmed、Patton, Larry、Stone, Keith

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis of the marine natural product .DELTA.9(12)-capnellene. Reversal of regiochemistry in the intramolecular 1,3-diyl trapping reaction
  作者：R. Daniel Little、Gary L. Carroll、Jeffrey L. Petersen

  DOI：10.1021/ja00342a048

  日期：1983.2