(E)-8-oxooct-2-enoic acid methyl ester | 96293-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-8-oxooct-2-enoic acid methyl ester
• 英文别名: 8-oxo-oct-2-enoic acid methyl ester；trans-methyl 7-formyl-2-heptenoate；(E)-methyl 7-formylhept-2-enoate；methyl (E)-8-oxo-2-octenoate；methyl (E)-8-oxooct-2-enoate；2-Octenoic acid, 8-oxo-, methyl ester, (E)-
• CAS: 96293-27-5
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: LXCVPBJBGRZBNO-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.992±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-8-oxooct-2-enoic acid methyl ester 在 pyridine-SO3 complex 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 8-oxo-(E)-non-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  催化还原镍（Salen）的间接电还原环化和电氢环化

  摘要：

  我们描述了为实现使用催化镍（II）salen作为介体的电还原环化（ERC）和电氢环化（EHC）反应所做的努力。虽然镍（II）沙仑被证明是有效的，但类似的钴配合物以及镍（II）环己酰胺均无效。使用汞池或环境上优选的网状玻璃碳（RVC）阴极，可实现60％至94％的收率转化。这些实施例代表了首先以这种方式使用镍salen配合物的情况。观察到ERC和EHC底物的伏安行为之间存在明显差异。二烯酸酯14例如显示出明显更大的催化电流。当结构修改后的介体31使用电子传输路径时会关闭。相反，还原形式的31表现为电生成的碱，导致分子内迈克尔加合物23的形成。据推测，修饰的配体的甲基降低了复合物的还原形式用作亲核试剂而不作为碱的能力。醛23还被表征为镍（II）salen介导的11的电还原环化的副产物。鉴于非介导过程中不存在它，因此其形成与介体的存在有关。为了说明结果，我们赞成存在一个机械连续体，该连续体涉及镍（

  DOI：

  10.1021/jo051148+
• 作为产物：
  描述：

  2-oxepanol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 生成 (E)-8-oxooct-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Mulzer, Johann; Bock, Harald; Eck, Wolfgang, Angewandte Chemie, 1991, vol. 103, # 4, p. 450 - 452

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Useful Enantioselective Bicyclization Reactions Using an N-Protonated Chiral Oxazaborolidine as Catalyst
  作者：Gang Zhou、Qi-Ying Hu、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol035542a

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text] Nine examples are reported of enantioselective [4 + 2] cycloaddition reactions of achiral, acyclic substrates to form chiral bicyclo[4.3.0]nonane or bicyclo[4.4.0]decane derivatives.

  [反应：见正文]报告了九个非手性，无环底物对映体选择性[4 + 2]环加成反应，形成手性双环[4.3.0]壬烷或双环[4.4.0]癸烷衍生物的实例。
• Enantioselective Organocatalytic Intramolecular Diels−Alder Reactions. The Asymmetric Synthesis of Solanapyrone D
  作者：Rebecca M. Wilson、Wendy S. Jen、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja054008q

  日期：2005.8.24

  The first direct enantioselective organocatalytic intramolecular Diels-Alder reaction has been accomplished. The use of iminium catalysis has provided a new catalytic strategy for the enantioselective [4 + 2] cycloisomerization of a wide variety of tethered diene-enal systems. The use of imidazolidinones 1 and 2 as the asymmetric catalysts has been found to mediate the enantioselective construction

  第一个直接的对映选择性有机催化分子内 Diels-Alder 反应已经完成。亚胺催化的使用为各种系链二烯-烯醛系统的对映选择性 [4 + 2] 环异构化提供了一种新的催化策略。已发现使用咪唑烷酮 1 和 2 作为不对称催化剂可以调节 [4.4.0] 和 [4.3.0] 环系统的对映选择性结构。这种方法在海洋代谢物茄吡酮 D 的高效不对称合成中的应用也已完成。在这种新的有机催化转化中也可以容纳多种醛底物。重要的是，该技术已被用于执行第一个对映选择性催化 II 型 IMDA 反应。
• Further observations on the rhodium (I)-catalysed tandem hydrosilylation-intramolecular aldol reaction
  作者：Marta Freirı́a、Andrew J Whitehead、Derek A Tocher、William B Motherwell

  DOI：10.1016/j.tet.2003.12.057

  日期：2004.3

  The rhodium (I) catalysed tandem hydrosilylation-intramolecular aldol reaction provides a simple strategy for construction of a range of usefully functionalised five-membered rings from readily prepared 6-oxo-2-hexenoates in good yield and with good to excellent stereoselectivity. A series of silanes and rhodium catalysts have been investigated. Stereoselectivity proved to be highly dependant on the

  铑（I）催化的串联氢化硅烷化-分子内醇醛缩合反应提供了一种简单的策略，可从容易制备的6-氧代-2-己烯酸酯以高收率和良好至极好的立体选择性构建一系列有用的官能化五元环。已经研究了一系列硅烷和铑催化剂。立体选择性被证明高度依赖于催化剂以及母体底物的取代模式。还已经评估了这种方法用于合成更大环尺寸的扩展。
• The Reaction of Ozonides Derived from Cycloalkenes With Stabilized Phosphorus Ylides
  作者：Yung-Son Hon、Kuan-Po Chu、Pao-Chiung Hong、Ling Lu

  DOI：10.1080/00397919208055421

  日期：1992.1

  Abstract Ozonides derived from cycloalkenes reacted with 2.2 equivalents of methyl (triphenylphosphoranylidene)acetate or (triphenylphosphoranylidene)acetophenone to form trans, trans-α,β,χ-unsaturated dioates or diones, respectively. The trapping experiments have ruled out the possibility that the reaction involved the carbonyl oxide intermediate.

  摘要 来自环烯烃的臭氧化物与 2.2 当量的（三苯基正膦）乙酸甲酯或（三苯基正膦）苯乙酮反应，分别形成反式、反式-α,β,χ-不饱和二酸酯或二酮。捕获实验排除了反应涉及羰基氧化物中间体的可能性。
• Mechanistic Aspects of Thiyl Radical-Promoted Acyl Radical Cyclization of Formylenoate-Cyclization versus Oxidation
  作者：Kazuya Yoshikai、Tomoharu Hayama、Katsumi Nishimura、Ken-ichi Yamada、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1248/cpb.53.586

  日期：——

  Treatment of formylalkenoates 1 and 7 with 2,2′-azobis(2-methylpropanenitrile) (AIBN) in the presence of dioxygen gave oxygenated carboxylic acids 5, 6, 8, 9 instead of acyl radical cyclization products, through preferential reaction of the corresponding acyl radicals with dioxygen rather than intramolecular attack to an enoate moiety. The reaction of 1 with AIBN in the absence of dioxygen recovered starting 1 in 98% yield.

  在分子氧存在下，用 2,2'-偶氮二(2-甲基丙腈) (AIBN) 处理甲酰基烯酸酯 1 和 7，通过相应的优先反应，得到含氧羧酸 5,6,8,9，而不是酰基自由基环化产物。酰基自由基与双氧而不是分子内攻击烯酸部分。 1 与 AIBN 在无分子氧存在下反应，以 98% 的产率回收起始物 1。