1-(Cyanovinyl) (1'S)-camphanate | 88701-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 1-(Cyanovinyl) (1'S)-camphanate
• 英文别名: 1-cyanovinyl-(1'R)-camphanate；(-)-1-cyanovinyl camphanate；1-cyanoethenyl (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate
• CAS: 88701-62-6
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄
• 分子量: 249.266
• InChiKey: XNZDFNGVEHQVLB-QWHCGFSZSA-N

物化性质

• 沸点：
  406.7±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.248±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  76.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(Cyanovinyl) (1'S)-camphanate 在 氢氧化钾 、 聚合甲醛 、 zinc(II) iodide 作用下， 反应 96.67h， 生成 (1S)-(-)-樟脑烷酸
  参考文献：
  名称：

  光学纯的7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯衍生物的制备。（+）-（1 R）-7-氧杂双环[2.2.1] hept-5-en-2-one †的CD光谱

  摘要：

  （-）-1-Camphanoyloxyacrylonitrile（=（-）-1-cyanovinyl camphanate; 1）是从市售（-）-樟脑酰氯和2-氧代丙腈中获得的，在20°C的Cu（BF）存在下添加到呋喃中4）2 ·6H 2 O或ZnI 2，得到2-氰基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基樟脑酸酯的混合物（2-5），可以从中获得异构体5通过结晶。后者以高收率和光学纯度转化为（+）-（1 R）-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮（6）。加合物2-4被回收成1通过在甲苯中加热而生成+呋喃，将5皂化后回收（-）-樟脑酸。6的绝对构型由其CD光谱推导得出，CD光谱显示两个1200-cm -1 Franck - Condon级数的nπ跃迁。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660627
• 作为产物：
  描述：

  丙酮腈 、 (1S)-(-)-莰烷酰氯 在 吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到1-(Cyanovinyl) (1'S)-camphanate
  参考文献：
  名称：

  光学纯的7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯衍生物的制备。（+）-（1 R）-7-氧杂双环[2.2.1] hept-5-en-2-one †的CD光谱

  摘要：

  （-）-1-Camphanoyloxyacrylonitrile（=（-）-1-cyanovinyl camphanate; 1）是从市售（-）-樟脑酰氯和2-氧代丙腈中获得的，在20°C的Cu（BF）存在下添加到呋喃中4）2 ·6H 2 O或ZnI 2，得到2-氰基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基樟脑酸酯的混合物（2-5），可以从中获得异构体5通过结晶。后者以高收率和光学纯度转化为（+）-（1 R）-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮（6）。加合物2-4被回收成1通过在甲苯中加热而生成+呋喃，将5皂化后回收（-）-樟脑酸。6的绝对构型由其CD光谱推导得出，CD光谱显示两个1200-cm -1 Franck - Condon级数的nπ跃迁。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660627

文献信息

• A New Stereoselective and Convergent Approach to the Synthesis of Long-Chain Polypropionate Fragments
  作者：Anne-Francoise Sevin、Pierre Vogel

  DOI：10.1021/jo00099a020

  日期：1994.10

  Optically pure Diels-Alder adducts of 2,4-dimethylfuran and 1-cyanovinyl (1'R)- or (1'S)-camphanate are obtained readily. These 1,5-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-1-yl derivatives can be converted with high stereoselectivity into polypropionate fragments such as (-)-(2R,3R,4R,5S)-5-(benzyloxy)-3-(isopropyloxy)-2,4-dimethylhept-6-enal ((-)-16) or (-)-(2R,2'S,3'S,4'S,5'S)-2-[4-(benzyloxy)tetrahydro-3,5-dimethyl-5-methoxyfur-2-yl]propanal ((-)-20). The latter underwent stereoselective cross-aldolization with the lithium enolate of (+)-(1S,4S,5S,6S)-6-exo-(benzyloxy)-1,5-endo-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one ((+)-9) giving an aldol ((-)-23); like mode of aldolization) that can be converted into a polypropionate fragment containing nine contiguous stereogenic centers.
• Total asymmetric synthesis of polypropionate fragments and doubly branched heptono-1,4-lactones
  作者：Philippe Kernen、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60444-6

  日期：1993.4

  2-Cyano-1,5-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl (1'R)-camphanate ((+)-3)and (+)-(1R,4R)-1,5-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one ((+)-4) were obtained readily from 3,4-dimethylfuran. (+)-3 was converted into 2,7-dideoxy-2,4-di-C-methyl-L-glycero- and D-glycero-L-altro-heptono-1,4-lactone ((+)-17) and ((+)-18).
• The Preparation of Optically Pure 7-Oxabicyclo [2.2.1]hept-2-ene Derivatives. The CD Spectrum of (+)-(1R)-7-Oxabicyclo [2.2.1]hept-5-en-2-one
  作者：Eric Vieira、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19830660627

  日期：1983.9.21

  into (+)-(1R)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one (6) in high yield and optical purity. Adducts 2–4 were recycled into 1+furan by heating in toluene, and (−)-camphanic acid was recovered after saponification of 5. The absolute configuration of 6 was deduced from its CD spectrum which showed two 1200-cm−1Franck-Condon series for its nπ transition.

  （-）-1-Camphanoyloxyacrylonitrile（=（-）-1-cyanovinyl camphanate; 1）是从市售（-）-樟脑酰氯和2-氧代丙腈中获得的，在20°C的Cu（BF）存在下添加到呋喃中4）2 ·6H 2 O或ZnI 2，得到2-氰基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基樟脑酸酯的混合物（2-5），可以从中获得异构体5通过结晶。后者以高收率和光学纯度转化为（+）-（1 R）-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮（6）。加合物2-4被回收成1通过在甲苯中加热而生成+呋喃，将5皂化后回收（-）-樟脑酸。6的绝对构型由其CD光谱推导得出，CD光谱显示两个1200-cm -1 Franck - Condon级数的nπ跃迁。