2-苯基-1,2,4-三唑-3-亚基硼烷 | 1043905-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-苯基-1,2,4-三唑-3-亚基硼烷
• 英文名称: 2-phenyl-1,2,4-triazol-3-ylidene borane
• 英文别名: [PhC5H6N3]BH3；(2-phenyl-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-4-ium-3-yl)boranuide
• CAS: 1043905-61-8
• 化学式: C₁₁H₁₄BN₃
• 分子量: 199.063
• InChiKey: FJRDUNNBJQWKNF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基-1,2,4-三唑-3-亚基硼烷 、 O-(6-benzyloxy-1-isopropyl-hexyl)-S-methyldithiocarbonate 在 偶氮二异丁腈 、 四苯硼钠 作用下， 以 氘代苯 、 acetonitrile-d6 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (CH₂)3N₃C₂C₆H₅BH₂SCOSCH₃
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾硼基自由基：一类新的以硼为中心的自由基

  摘要：

  N-杂环卡宾硼烷 (NHC-硼烷) 对黄原酸酯的还原被认为是通过涉及迄今为止未知的 NHC-硼基自由基的自由基链机制发生的。为支持这一建议，预期的硼烷二硫代碳酸酯产品和意外的硼烷黄原酸盐产品现已分离出来。这些是第一个具有硼硫键的 NHC-硼烷，它们的结构已通过光谱和晶体学手段得到保证。通过使用取代的环丁基羰基自由基的开环作为时钟反应来确定从 NHC 硼烷络合物转移 H 原子的第一速率常数。NHC-硼烷与仲烷基在环境温度下反应的速率常数为 4 x 10(4) M(-1) s(-1)，并且 Arrhenius 函数显示了双分子反应的典型熵项（log A 项）。NHC-硼烷复合物的 BH 键解离能估计为 88 kcal/mol。EPR 光谱已检测到这些转化中假定的 NHC-硼基自由基。光谱分析表明它是一种π自由基，类似于苄基。

  DOI：

  10.1021/ja904103x
• 作为产物：
  描述：

  6,7-二氢-2-苯基-5H-吡咯[2,1-c]-1,2,4-三唑氯化物 在 potassium tert-butylate 、 borane tetrahydrofuran 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.17h， 以50%的产率得到2-苯基-1,2,4-三唑-3-亚基硼烷
  参考文献：
  名称：

  Complexes of Borane and N-Heterocyclic Carbenes: A New Class of Radical Hydrogen Atom Donor

  摘要：

  Calculations suggest that complexes of borane with N-heterocyclic carbenes (NHC) have B-H bond dissocation energies more then 20 Kcal/mol less than free borane, diborane, borane-THF, and related complexes. Values are in the range of popular radical hydrogen atom donors like tin hydrides (70-80 Kcal/mol). The resulting prediction that NHC borane complexes could be used as radical hydrogen atom donors was verified by radical deoxygenations of xanthates by using either AIBN or triethylborane as initiator.

  DOI：

  10.1021/ja804150k
• 作为试剂：
  描述：

  9-碘菲 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 2-苯基-1,2,4-三唑-3-亚基硼烷 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以67%的产率得到菲
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳硼烷还原离子和有机金属

  摘要：

  外科手术还原：如图所示，N-杂环卡宾-硼烷络合物是硼氢化物阴离子的中性有机可溶类似物，具有较弱的氢化特性，可与有机金属催化相容。它们适用于通过手术减少复杂的多功能分子。

  DOI：

  10.1002/chem.200902450

文献信息

• EPR Studies of the Generation, Structure, and Reactivity of N-Heterocyclic Carbene Borane Radicals
  作者：John C. Walton、Malika Makhlouf Brahmi、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte、Max Malacria、Qianli Chu、Shau-Hua Ueng、Andrey Solovyev、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja909502q

  日期：2010.2.24

  N-Heterocyclic carbene boranes (NHC-boranes) are a new "clean" class of reagents suitable for reductive radical chain transformations. Their structures are well suited for their reactivity to be tuned by inclusion of different NHC ring units and by appropriate placement of diverse substituents. EPR spectra were obtained for the boron-centered radicals generated on removal of one of the BH(3) hydrogen

  N-杂环卡宾硼烷 (NHC-硼烷) 是一种新的“清洁”类试剂，适用于还原性自由基链转化。它们的结构非常适合通过包含不同的 NHC 环单元和适当放置不同的取代基来调整它们的反应性。EPR 光谱是为去除 BH(3) 氢原子之一而生成的以硼为中心的自由基获得的。此光谱数据与 DFT 计算相结合，表明 NHC-BH(2)* 自由基是平面 pi 离域物种。叔丁氧基自由基从 NHC-硼烷中提取氢原子的速度比以 C 为中心的自由基快 3 个数量级以上，尽管空间屏蔽 NHC-BH(3) 中心的速率显着下降。两个 NHC-硼基自由基的组合提供了 1, 2-双-NHC-乙硼烷的速率也强烈依赖于空间屏蔽。对于空间上不受阻碍的 NHC-硼烷，终止速率增加到扩散控制的极限。溴原子从烷基、烯丙基和苄基溴迅速转移到基于咪唑的 NHC-硼基自由基。然而，氯原子提取的效率要低得多，并且仅在空间上不受阻碍的 NHC-硼基与烯