tris(pinacolato)diboron | 26621-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: tris(pinacolato)diboron
• 英文别名: 2,2'-(2,3-dimethyl-2,3-butanediyl-dioxy)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)；Pinacolborat；1,1,2,2-Tetramethyl-ethylen-bis-<1,1,2,2-tetramethyl-ethylen-borat>；2,2'-(2,3-dimethyl-2,3-butanediyloxy)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)；4,4,5,5,4',4',5',5'-octamethyl-2,2'-(1,1,2,2-tetramethyl-ethane-1,2-diyldioxy)-bis-[1,3,2]dioxaborolane；2,3-dimethyl-2,3-bis-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yloxy)-butane；(μ2-pinacolato-O,O')bis(pinacolato-O,O')diboron；B2Pin3；B2pin2；2,3-Dimethyl-2,3-bis-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yloxy)-butan；(mu~2~-pinacolato-O,O')-bis(pinacolato-O,O')-diboron；2-[2,3-dimethyl-3-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oxy]butan-2-yl]oxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 26621-57-8
• 化学式: C₁₈H₃₆B₂O₆
• 分子量: 370.102
• InChiKey: IRMMXCCNPHKSKC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.9±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  频那醇硼烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tris(pinacolato)diboron
  参考文献：
  名称：

  在环境Grignard和Barbier条件下，频哪醇硼烷与卤化物的反应中作为离去基团的氢化物。烷基，芳基，杂芳基，乙烯基和烯丙基萘酚硼酸酯的一锅合成

  摘要：

  格氏试剂（脂族，芳族，杂芳族，乙烯基或烯丙基）与1当量的4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷（pinacolborane，PinBH）在环境温度下在四氢呋喃（THF）中反应为提供相应的频哪醇硼酸酯。最初形成的二烷氧基烷基硼氢化物中间体可快速消除溴化氢化镁（HMgBr），并以非常好的收率提供硼酸酯产品。在将戊烷加入到反应混合物中之后，溴化氢溴化铵（HMgBr）歧化为氢化镁（MgH 2）和溴化镁（MgBr 2）的1：1混合物。在B3LYP / 6-31G（d）理论水平上的DFT计算（Gaussian09）显示，HMgBr歧化为MgH 2和MgBr 2在配位醚溶剂中是可行的。该反应也可以在Barbier条件下进行，其中在从相应的有机卤化物和镁金属原位形成格氏试剂之前，将纯净的PinBH加入到烧瓶中。在Barbier条件下合成萘酚硼酸酯不能从反应性卤化物（例如苄基和烯丙基卤化物）中产生W

  DOI：

  10.1021/jo201093u
• 作为试剂：
  描述：

  间苯二甲醚 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 tris(pinacolato)diboron 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以55%的产率得到1-溴-3,5-二甲氧基苯
  参考文献：
  名称：

  Short-Step Synthesis of a Resveratrol Derivative from Commercially Available 1,3-Dimethoxybenzene and 4-Vinylanisole

  摘要：

  在 P(t-Bu)3存在下，利用 Pd(dba)2促进的高级 Heck 反应，高效合成了三-O-甲基化白藜芦醇。

  DOI：

  10.1271/bbb.90462

文献信息

• Practical synthesis of pinacolborane for one-pot synthesis of unsymmetrical biaryls via aromatic C–H borylation–cross-coupling sequence
  作者：Takao Kikuchi、Yusuke Nobuta、Junko Umeda、Yasunori Yamamoto、Tatsuo Ishiyama、Norio Miyaura

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.102

  日期：2008.5

  A method for practical preparation of pinacolborane from borane-diethylaniline and pinacol was newly developed. Aromatic C–H borylation of arenes with pinacolborane or bis(pinacolato)diboron catalyzed by 1/2[Ir(OMe)(COD)]2-(4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine) at 25 °C in hexane to give arylboronic esters was directly followed by cross-coupling with aromatic bromides at 60 °C in the presence of PdCl2(dppf)

  新开发了一种由硼烷-二乙基苯胺和频哪醇实际制备频哪醇硼烷的方法。1/2 [Ir（OMe）（COD）] 2-（4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶）催化的芳烃与频哪醇硼烷或双（频哪醇）二硼烷的芳烃C氢硼化在25℃下于己烷中在20℃下得到芳基硼酸酯，然后直接在60℃在PdCl 2（dppf）（3.0mol％）和K 3 PO 4在DMF中的存在下与芳族溴化物交叉偶联。这种一锅两步的方法以高收率提供了多种不对称的联芳基。
• Rhodium-Catalyzed Hydroboration Reactions with Sulfur and Nitrogen Analogues of Catecholborane
  作者：Siphamandla W. Hadebe、Ross S. Robinson

  DOI：10.1002/ejoc.200600564

  日期：2006.11

  Rhodium-catalyzed hydroboration of 1-octene and trans-4-octene with sulfur- and nitrogen analogues of catecholborane are demonstrated with the use of in situ 11B NMR spectroscopy. Our study shows that the sulfur- and nitrogen analogues are significantly less prone to disproportionation than catechol, which results in enhanced yields of the desired compounds.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451

  1-辛烯和反式-4-辛烯与儿茶酚硼烷的硫和氮类似物的铑催化硼氢化反应通过使用原位 11B 核磁共振光谱进行了证明。我们的研究表明，硫和氮类似物比邻苯二酚更不容易发生歧化，从而提高所需化合物的产量。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2006）
• Addition of boranes to (E)-(η5-C5H5)2Zr(CH=CHPh)Cl
  作者：Patrick Ferland、Kathleen Prosser、Jeremy Bourque、Ian Edwards、Nathan Hamilton、Lori Joyce、Mathew Finniss、Scott Yorke、Christopher Vogels、Frédéric-Georges Fontaine、Andreas Decken、Stephen Westcott

  DOI：10.2478/s11532-013-0216-5

  日期：2013.5.1

  In this study, the addition of boranes to (E)-(η5-C5H5)2Zr(CH=CHPh)Cl (3) has been examined in order to investigate the regioselectivity of these ‘hydroboration’ reactions. We have found that these additions proceed with remarkable selectivity to give exclusive formation of a saturated organic molecule where one carbon atom has both the boron and the zirconium fragments. These reactions do not proceed via a conventional hydroboration reaction, but instead go through an initial transmetalation step to generate (E)-(η5-C5H5)2Zr(H)Cl (1) and the corresponding alkenyl boron intermediate, whereupon subsequent hydrozirconation of this latter species gives the geminal products. An x-ray diffraction study has been conducted on gem-(η5-C5H5)2Zr(CH(Bpin)CH2Ph)Cl (pin = 1, 2-O2C2Me4) (2). Crystals of 2 were orthorhombic with a = 18.545(3) Å, b = 15.713(3) Å, c = 16.157(3) Å in the space group Pccn. An x-ray diffraction study has also been conducted on the trinuclear zirconium oxide species (η5-C5H5)2ZrO2[ZrCl(η5-C5H5)2]2(4). Crystals of 4 were orthorhombic with a = 13.6000(8) Å, b = 14.2252(8) Å, c = 17.6500(10) Å in the space group P2(1)2(1)2(1).

  在这项研究中，已经研究了将硼烷添加到(E)-(η5-C5H5)2Zr(CH=CHPh)Cl（3）中，以探究这些“氢硼化”反应的区域选择性。我们发现这些加成反应以显著的选择性进行，仅形成一个饱和有机分子，其中一个碳原子同时具有硼和锆片段。这些反应不是通过传统的氢硼化反应进行的，而是通过一个初始的金属转移步骤生成(E)-(η5- )2Zr(H)Cl（1）和相应的烯基硼中间体，随后对后者的氢锆化产生了双官能团产物。对gem-(η5- )2Zr(CH(Bpin)CH2Ph)Cl（pin = 1, 2-O2C2Me4）（2）进行了X射线衍射研究。2的晶体为正交晶系，空间群为Pccn，a = 18.545(3) Å，b = 15.713(3) Å，c = 16.157(3) Å。还对三核锆氧化物(η5- )2ZrO2[ZrCl(η5- )2]2（4）进行了X射线衍射研究。4的晶体为正交晶系，空间群为P2(1)2(1)2(1)，a = 13.6000(8) Å，b = 14.2252(8) Å，c = 17.6500(10) Å。
• Group 4 Lanthanide and Actinide Organometallic Inclusion Complexes
  作者：Raj K. Das、Eyal Barnea、Tamer Andrea、Moshe Kapon、Natalia Fridman、Mark Botoshansky、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/om501103v

  日期：2015.2.23

  reaction of the samarium macrocycle complex (η2-catechol-μ-catecholborate)3Sm(C4H8O)3·C4H8O (3) with a slight excess of ThCl4 allowed the formation of complex 2 in 76% yield. While some of the pentamethylcyclopentadienyl (Cp*)-containing inclusion complexes were found to be catalytically inactive in the polymerization of ε-caprolactone, the lanthanides and thorium complexes were found to be active, yielding

  f元素络合物ThCl 4（THF）3，Cp * 2 Sm（μ-Cl）2 MgCl（THF）2，NdCl 3，Cp * 2 UMe 2和Cp * 2 ZrMe 2与过量的儿茶酚硼烷的反应（HBCat）生成大环配合物，其中金属被封装在由交替的邻苯二酚和邻苯二酚片段构建的15元六氧六环三阴离子大环内。含ThCl 4（THF）3作为起始原料，该反应产生了一个大环配合物，该配合物在顶端具有一个氯化物配体和三个溶剂分子。但是，对于锆和铀配合物，其顶端位置被一个C 5 Me 5配体和一个THF溶剂分子占据。在the和钕络合物中，仅溶剂分子占据顶部位置。在回流的THF中，不同配位体之间的配体进行了重金属化。当大环化合物的锆用稍微过量ThCl处理4或氯化钕3，相应的（η 2 -catechol-μ-catecholborate）3 ThCl（C 4 H ^ 8 O）3 ·C4 ħ 8 O（2）和（η 2 -
• Synthesis and Characterization of Platinum(II)−Bis(boryl) Catalyst Precursors for Diboration of Alkynes and Diynes:  Molecular Structures of <i>cis</i>-[(PPh₃)₂Pt(B-4-Bu^tcat)₂], <i>cis</i>-[(PPh₃)₂Pt(Bcat)₂], <i>cis</i>-[(dppe)Pt(Bcat)₂], <i>cis</i>-[(dppb)Pt(Bcat)₂], (<i>E</i>)-(4-MeOC₆H₄)C(Bcat)CH(Bcat), (<i>Z</i>)-(C₆H₅)C(Bcat)C(C₆H₅)(Bcat), and (<i>Z</i>,<i>Z</i>)-(4-MeOC₆H₄)C(Bcat)C(Bcat)C(Bcat)C(4-MeOC₆H₄)(Bcat) (cat = 1,2-O₂C₆H₄; dppe = Ph₂PCH₂CH₂PPh₂; dppb = Ph₂P(CH₂)₄PPh₂)
  作者：Gerry Lesley、Paul Nguyen、Nicholas J. Taylor、Todd B. Marder、Andrew J. Scott、William Clegg、Nicholas C. Norman

  DOI：10.1021/om950918c

  日期：1996.11.26

  The reactions of the BB-bonded compounds B2(cat)2 (cat = 1,2-O2C6H4) (1a), B2(4-Butcat)2 (1b), and B2(OCMe2CMe2O)2 (1c) with the Pt(0)-bis(phosphine) complex [(PPh3)2Pt(η-C2H4)] (4) via oxidative addition of the BB bond yield cis-bis(boryl) Pt(II) complexes. The molecular structures of cis-[(PPh3)2Pt(Bcat)2]·C6D6 (3a) and cis-[(PPh3)2Pt(B-4-Butcat)2] (3b) were determined by single-crystal X-ray diffraction

  的B的反应B-键合的化合物乙2（猫）2（猫= 1,2-O 2 C ^ 6 ħ 4）（图1A），B 2（4-卜吨猫）2（1B），和B 2（OCME 2 CME 2 O）2（1C）与所述的Pt（0） -双（膦）配合物[（PPH 3）2铂（η-C 2 H ^ 4）]（4）通过氧化添加B的乙键顺式屈服-双（硼基）Pt（II）配合物。的分子结构的顺式- [（PPH 3）2的Pt（BCAT）2 ]·C 6 d 6（图3a）和顺式- [（PPH 3）2的Pt（B-4-卜吨猫）2 ]（3B）通过单晶X射线衍射确定。的反应图3a与1个当量的二齿膦的DPPE（PH 2 PCH 2 CH 2 PPH 2）或DPPB（PH 2 P（CH 2）4 PPH 2）在甲苯中顺利进行，分别得到顺式-[（DPPE）Pt（Bcat）2 ]（5a）和顺式-[（DPPB）Pt（Bcat）2 ]（5b），它们也用X射线表征衍射。化合