2-乙烯基环十二烷-1-酮 | 37609-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-乙烯基环十二烷-1-酮
• 英文名称: 2-ethenylcyclododecanone
• 英文别名: 2-vinylcyclododecanone；2-Vinyl-cyclododecan-1-on；2-Vinyl-cyclododecanon；2-Vinylcyclododecanon；Cyclododecanone, 2-ethenyl-；2-ethenylcyclododecan-1-one
• CAS: 37609-23-7
• 化学式: C₁₄H₂₄O
• 分子量: 208.344
• InChiKey: GUFOTKJEMWKLRE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-84 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.904±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙烯基环十二烷-1-酮 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (E)-5-cyclohexadecen-1-one
  参考文献：
  名称：

  1,2-二乙烯基环烷醇的简便合成及其在氧-科普重排中的行为

  摘要：

  2-氯环烷酮与乙烯基氯化镁反应生成1,2-二乙烯基环烷醇。二乙烯基化通过最初形成的 2-氯-1-乙烯基环烷醇重排为 2-乙烯基环烷酮，然后 2-乙烯基环烷酮的进一步乙烯基化而进行。1,2-二乙烯基环烷醇的热sigmatropic重排以良好的产率得到5-环烯-1-酮。讨论了环的大小对反应途径的影响。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.2958
• 作为产物：
  描述：

  1-trimethylsiloxycyclododec-1-ene 在 甲基锂 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 生成 2-乙烯基环十二烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  通过允许区域化学控制的方法使环酮重复扩环

  摘要：

  环十二烷酮被转化为20元环烯烃（11 E）和（11 EZ）并转化为（Z，E）-cycloeicosadec-5-en-1-one以说明一种基于（苯基硒基）的重复扩环方法乙醛和甲硅烷氧基-Cope重排。

  DOI：

  10.1039/c39820000828

文献信息

• A FACILE ROUTE TO MACROCYCLIC KETONES. DIRECT DIVINYLATION OF 2-CHLOROCYCLODODECAN-1-ONE
  作者：Masaki Nishino、Hisao Kondo、Akihisa Miyake

  DOI：10.1246/cl.1973.667

  日期：1973.7.5

  2-divinylcyclododecan-1-ol, which was easily converted to 5-cyclohexadecen-1-one. This one-step divinylation was found to proceed not through a direct displacement of the Grignard reagent with the chlorine atom, but through a pinacol-like rearrangement of a vinyl group.

  2-chlorocyclododecan-1-one 与乙烯基氯化镁（摩尔比为 1:2）反应直接得到 1,2-divinylcyclododecan-1-ol，它很容易转化为 5-cyclohexadecen-1-one。发现这种一步二乙烯基化不是通过用氯原子直接置换格氏试剂，而是通过乙烯基的频哪醇样重排进行。
• Process for producing 2-vinylcyclododecanone
  申请人：——

  公开号：US20020038056A1

  公开（公告）日：2002-03-28

  A process for producing 2-vinylcyclododecanone, the process comprising isomerizing 2-ethylidenecyclododecanone represented by the following formula (1): 1 wherein the wavy line signifies that the double bond is a Z-isomer, an E-isomer or a mixture of an E-isomer and a Z-isomer; in the presence of a catalyst and separating 2-vinylcyclododecanone represented by the following formula (2) from the reaction product by fractionation: 2

  一种制备2-乙烯基环十二酮的方法，该方法包括在催化剂存在下异构化以下式(1)所示的2-乙烯基环十二酮：其中波浪线表示双键为Z异构体、E异构体或E异构体和Z异构体的混合物；通过分馏从反应产物中分离以下式(2)所示的2-乙烯基环十二酮。
• Process and apparatus for production of 5-cyclohexadecen-1-one
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：EP0955285A1

  公开（公告）日：1999-11-10

  This invention relates to a process for producing 5-cyclohexadecen-1-one continuously from 1,2-divinylcyclododecanol in a short time in an efficient manner without no side reaction. In the process, 1,2-divinylcyclododecanol as starting material is supplied from a raw material container 1 by a fixed delivery pump 2 to a flash unit 3 which is vacuumed to 5 mm Hg (666.5 Pa) or less by a vacuum pump 8 and is heated and 1,2-divinylcyclododecanol which is flashed in the flash unit is supplied to a reactor 4 which is heated to 400 to 650°C and vacuumed to 5 mm Hg (666.5 Pa) or less whereby 1,2-divinylcyclododecanol is converted into 5-cyclohexadecen-1-one. The reaction product is discharged from the top of the reactor and is cooled to recover the objective 5-cyclohexadecen-1-one in the recovery container 6. The reduction in the pressure of the apparatus is preferably performed by a vacuum pump 8 via a hydrochloric acid trap 7 comprising, for example, sodium methylate/methanol cooled to -78 to -100°C.

  本发明涉及一种以 1,2-二乙烯基环十二醇为原料在短时间内连续生产 5-环 十六烯-1-酮的工艺，生产过程高效且无副作用。在该工艺中，1,2-二乙烯基环十二醇作为起始原料由固定输送泵 2 从原料容器 1 输送到闪蒸装置 3，闪蒸装置 3 通过真空泵抽真空至 5 毫米汞柱（666.闪蒸单元中闪蒸的 1，2-二乙烯基环十二醇被送入反应器 4，反应器 4 被加热至 400 至 650°C，真空度为 5 mm Hg (666.5 Pa) 或更低，1，2-二乙烯基环十二醇由此转化为 5-环十六烯-1-酮。反应产物从反应器顶部排出，冷却后在回收容器 6 中回收目标 5-环十六烯-1-酮。设备的减压最好由真空泵 8 通过盐酸捕集器 7 来完成，盐酸捕集器 7 包括冷却至 -78 至 -100°C 的甲酸钠/甲醇等。
• Process for producing 2-vinylcyclododecanone.
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：EP1162189A2

  公开（公告）日：2001-12-12

  A process for producing 2-vinylcyclododecanone, the process comprising isomerizing 2-ethylidenecyclododecanone represented by the following formula (1): wherein the wave line shows that the double bond is a Z-isomer, an E-isomer or a mixture of an E-isomer and a Z-isomer; in the presence of a catalyst and separating 2-vinylcyclododecanone represented by the following formula (2) from the reaction product by fractionation:    2-Vinylcyclododecanone can be produced using 2-ethylidenecyclododecanone, which can be manufactured simply from cyclododecanone in a high yield through no chlorination, without using any solvent having safety problems in a high yield by using a simple process involving neither washing nor solvent recovery.

  一种生产 2-乙烯基环十二酮的工艺，该工艺包括将下式(1)代表的 2-亚乙基环十二酮异构化： 其中波浪线表示双键是 Z-异构体、E-异构体或 E-异构体和 Z-异构体的混合物；在催化剂存在下，通过分馏从反应产物中分离出下式（2）代表的 2-乙烯基环十二酮： 可以使用 2-亚乙基环十二酮生产 2-乙烯基环十二酮，这种环十二酮可以简单地从环 十二酮中生产出来，无需氯化，不使用任何有安全问题的溶剂，采用简单的工艺，既不 涉及洗涤，也不涉及溶剂回收，产量很高。
• Vinyltriarylbismuthonium Salts: Powerful Vehicles for α-Vinylation of Carbonyl Compounds
  作者：Li Li、Lingbowei Hu、Jirapon Sae-Jew、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/jacs.4c05709

  日期：2024.7.10

  to the formation of α-vinylated carbonyl compounds in good to excellent yields and with a remarkably broad substrate scope. Critically, this vinylation method is effective for enolates generated via numerous methods, enabling the sequencing of reactions that generate enolates with the vinylation step and the ready synthesis of diversely functionalized compounds, thereby underscoring the versatility and

  α-乙烯基-羰基化合物是一类正交官能化分子，其中固有的 C=O 和 C=C 键可用于解锁明显不同的反应性。在本报告中，我们提出了一种利用乙烯基三芳基铋鎓（“乙烯基-Bis”）盐直接对羰基化合物进行α-乙烯基化的简单方法，该盐稳定且易于在十克规模上制备。这种转化是通过原位生成的烯醇锂中间体与乙烯基双试剂的反应有效完成的，从而以良好至优异的产率和非常广泛的底物范围形成α-乙烯基化羰基化合物。至关重要的是，这种乙烯基化方法对于通过多种方法生成的烯醇化物是有效的，能够对通过乙烯基化步骤生成烯醇化物的反应进行排序，并易于合成不同官能化的化合物，从而强调了该方法的多功能性和实用性。还证明了离散的烯醇化物与其他乙烯基单元和芳基的类似反应。