dimethyl 2-(2-nitro-1-(thiophen-2-yl)ethyl)malonate | 99856-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(2-nitro-1-(thiophen-2-yl)ethyl)malonate
• 英文别名: methyl 2-carbomethoxy-4-nitro-3-(2-thienyl)butyrate；3,3-dimethoxycarbonyl-1-nitro-2-(2-thienyl)propane；(2-nitro-1-[2]thienyl-ethyl)-malonic acid dimethyl ester；(2-Nitro-1-[2]thienyl-aethyl)-malonsaeure-dimethylester；methyl 2-methoxycarbonyl-4-nitro 3-(2-thienyl)-butanoate；Dimethyl 2-(2-nitro-1-thiophen-2-ylethyl)propanedioate
• CAS: 99856-71-0
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₆S
• 分子量: 287.293
• InChiKey: YBQTXQHHLQNTSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  416.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.335±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-nitro-1-(thiophen-2-yl)ethyl)malonate 在 碘 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 methyl 5-methoxy-3-(thiophen-2-ylmethyl)-1H-pyrazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  硝基环丙烷与Huisgen两性离子的发散反应性和3-烷氧基吡唑啉和吡唑的简便合成

  摘要：

  报道了一种新的反式-2-取代-3-硝基环丙烷-1,1-羧酸盐与原位产生的惠斯根两性离子的环化反应，可轻松合成3-烷氧基吡唑啉，产率高且非对映选择性高。该反应揭示了硝基环丙烷作为一种多功能的供体-受体环丙烷具有不同的反应性。还证明了由偶氮二羧酸二叔丁酯制备的3-烷氧基吡唑啉可以容易地以中等收率转化成相应的3-烷氧基1 H-吡唑。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02415
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-(2-硝基乙烯基)噻吩 、 丙二酸二甲酯 在 三乙烯二胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 dimethyl 2-(2-nitro-1-(thiophen-2-yl)ethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  丙二酸酯和β-酮酯与硝基烯烃的高对映选择性共轭加成：基于金鸡纳生物碱的新型双功能有机催化剂不对称C-C键形成

  摘要：

  开发易于获得的双功能手性催化剂是催化不对称合成中一个理想但具有挑战性的目标。在这篇通讯中，我们描述了一类新的易于获得的手性双功能有机催化剂的开发，该催化剂可以通过一个或两个步骤从奎尼丁或奎宁中以高产率衍生。这些催化剂已被证明可催化丙二酸甲酯和乙酯以及β-酮酯与广泛的β-取代硝基烯烃的高度对映选择性共轭加成，这是一种利用容易获得的起始材料合成重要的CC键形成反应。这种新的催化不对称反应以 91-98% 的 ee 和 71-99% 的产率进行。

  DOI：

  10.1021/ja047281l

文献信息

• Facile synthesis of heteroaryl substituted $\gamma$-lactams from nitrovinyl arenes
  作者：Seda ÇINAR、Canan ÜNALEROĞLU

  DOI：10.3906/kim-1705-25

  日期：——

  Aliphatic nitroalkanes with different functional groups were synthesized from the Michael addition reactions of active methylene compounds 2 and nitrovinyl arenes 1 in high yields. The synthesized Michael adducts were subjected to intramolecular cyclization to give heteroaryl substituted γ-lactams in good to high yields under mild reaction conditions.

  通过活泼的亚甲基化合物2与硝基乙烯芳烃1的迈克尔加成反应，合成了具有不同功能团的脂肪族硝基烷烃，产率较高。合成的迈克尔加成产物经受分子内环化反应，在温和反应条件下成功生成了杂芳基取代的γ-内酰胺，产率从良好到高。
• Helical Oligourea Foldamers as Powerful Hydrogen Bonding Catalysts for Enantioselective C–C Bond-Forming Reactions
  作者：Diane Bécart、Vincent Diemer、Arnaud Salaün、Mikel Oiarbide、Yella Reddy Nelli、Brice Kauffmann、Lucile Fischer、Claudio Palomo、Gilles Guichard

  DOI：10.1021/jacs.7b05802

  日期：2017.9.13

  progress has been made toward the development of metal-free catalysts of enantioselective transformations, yet the discovery of organic catalysts effective at low catalyst loadings remains a major challenge. Here we report a novel synergistic catalyst combination system consisting of a peptide-inspired chiral helical (thio)urea oligomer and a simple tertiary amine that is able to promote the Michael reaction

  对映选择性转化的无金属催化剂的开发取得了重大进展，但发现在低催化剂负载下有效的有机催化剂仍然是一个重大挑战。在这里，我们报告了一种新型协同催化剂组合系统，该系统由受肽启发的手性螺旋（硫）脲低聚物和简单的叔胺组成，能够促进可烯醇化羰基化合物和硝基烯烃之间的迈克尔反应，并具有极低的对映选择性（1/ 10 000) 手性催化剂/底物摩尔比。除了与螺旋折叠密切相关的高选择性之外，我们在此报告的系统也非常适合优化，因为它的每个组件都可以单独微调以提高反应速率和/或选择性。
• Process for preparing optically active nitro compounds and cyano compounds
  申请人：Kanto Kagaku Kabushiki Kaisha

  公开号：EP1512678A1

  公开（公告）日：2005-03-09

  [Problem] The problem of the invention is to prepare nitro compounds and cyano compounds in high efficiency and high stereoselectivity by a simple and practical Michael reaction. [Solution] A process for preparing optically active nitro compounds and cyano compounds representedbythechemical formula (C) using a metal complex, which is obtained by reaction of an optically active nitrogen-containing compound and a periodic table group VIII metal complex, in the asymmetric Michael reaction of a compound represented by the chemical formula (A) and a compound represented by the chemical formula (B) according to the claim 1.

  【问题】本发明的问题在于通过简单实用的迈克尔反应高效高立体选择性地制备硝基化合物和氰基化合物。【解决方案】一种利用金属配合物制备光学活性硝基化合物和氰基化合物的过程，所述金属配合物是通过光学活性含氮化合物和周期表第VIII族金属配合物的反应得到的，根据权利要求1，将化学式(A)所代表的化合物和化学式(B)所代表的化合物进行不对称迈克尔反应，制备化学式(C)所代表的光学活性硝基化合物和氰基化合物。
• Highly Enantioselective Conjugate Addition of Malonate and β-Ketoester to Nitroalkenes:  Asymmetric C−C Bond Formation with New Bifunctional Organic Catalysts Based on Cinchona Alkaloids
  作者：Hongming Li、Yi Wang、Liang Tang、Li Deng

  DOI：10.1021/ja047281l

  日期：2004.8.1

  The development of readily accessible bifunctional chiral catalysts is a desirable yet challenging goal in catalytic asymmetric synthesis. In this communication, we describe the development of a new class of readily accessible chiral bifunctional organic catalysts that could be derived in one or two steps in high yield from either quinidine or quinine. These catalysts have been shown to catalyze a

  开发易于获得的双功能手性催化剂是催化不对称合成中一个理想但具有挑战性的目标。在这篇通讯中，我们描述了一类新的易于获得的手性双功能有机催化剂的开发，该催化剂可以通过一个或两个步骤从奎尼丁或奎宁中以高产率衍生。这些催化剂已被证明可催化丙二酸甲酯和乙酯以及β-酮酯与广泛的β-取代硝基烯烃的高度对映选择性共轭加成，这是一种利用容易获得的起始材料合成重要的CC键形成反应。这种新的催化不对称反应以 91-98% 的 ee 和 71-99% 的产率进行。
• The study of reaction mechanism for the transformation of nitronate into nitrile by phosphorus trichloride
  作者：Zhijay Tu、Yaochung Jang、Chunchi Lin、Ju-Tsung Liu、Jianming Hsu、M.N.V. Sastry、Ching-Fa Yao

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.041

  日期：2005.10

  investigated under different conditions. With different anions of malonates containing dipolarphiles, cyclic compounds were obtained as major products indicating nitrile oxides were generated during the reaction. Based on the results, compared to that of the one reported in literature, a plausible mechanism involving nitrile oxide intermediate was proposed.

  使用β-硝基苯乙烯和丙二酸二甲酯的阴离子在THF中于0°C生成硝酸盐。随后在THF或吡啶中存在/不存在DMAP的情况下用PCl 3处理，得到硝基烷，氯肟和腈。在不同条件下研究了吡啶，THF和THF-吡啶共溶剂作为溶剂。用含有双极性亲电子的丙二酸根的不同阴离子，获得了环状化合物作为主要产物，表明在反应过程中产生了腈氧化物。根据这些结果，与文献报道的结果相比，提出了一种涉及一氧化氮中间体的合理机理。