trans-2-(thiophen-2-yl)-3-nitrocyclopropane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-2-(thiophen-2-yl)-3-nitrocyclopropane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (2R,3S)-2-nitro-3-thiophen-2-ylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₆S
• 分子量: 285.277
• InChiKey: AXHRZAZQASWTPA-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-(thiophen-2-yl)-3-nitrocyclopropane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 methyl 5-methoxy-3-(thiophen-2-ylmethyl)-1H-pyrazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  硝基环丙烷与Huisgen两性离子的发散反应性和3-烷氧基吡唑啉和吡唑的简便合成

  摘要：

  报道了一种新的反式-2-取代-3-硝基环丙烷-1,1-羧酸盐与原位产生的惠斯根两性离子的环化反应，可轻松合成3-烷氧基吡唑啉，产率高且非对映选择性高。该反应揭示了硝基环丙烷作为一种多功能的供体-受体环丙烷具有不同的反应性。还证明了由偶氮二羧酸二叔丁酯制备的3-烷氧基吡唑啉可以容易地以中等收率转化成相应的3-烷氧基1 H-吡唑。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02415
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基乙烯基噻吩 在 碘 、 sodium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 trans-2-(thiophen-2-yl)-3-nitrocyclopropane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  硝基环丙烷与Huisgen两性离子的发散反应性和3-烷氧基吡唑啉和吡唑的简便合成

  摘要：

  报道了一种新的反式-2-取代-3-硝基环丙烷-1,1-羧酸盐与原位产生的惠斯根两性离子的环化反应，可轻松合成3-烷氧基吡唑啉，产率高且非对映选择性高。该反应揭示了硝基环丙烷作为一种多功能的供体-受体环丙烷具有不同的反应性。还证明了由偶氮二羧酸二叔丁酯制备的3-烷氧基吡唑啉可以容易地以中等收率转化成相应的3-烷氧基1 H-吡唑。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02415

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Highly Functionalized Nitrocyclopropanes via Organocatalyic Conjugate Addition to Nitroalkenes
  作者：Séamus H. McCooey、Thomas McCabe、Stephen J. Connon

  DOI：10.1021/jo0613838

  日期：2006.9.1

  A convenient and novel one-pot organocatalytic methodology for the stereoselective synthesis of highly functionalized nitrocyclopropanes is reported. The addition of dimethyl chloromalonate to a variety of nitroolefins catalyzed by tertiary amines leads to a Michael adduct which cyclizes to form the cyclopropane in the presence of DBU under carefully controlled reaction conditions with outstanding

  报道了一种方便且新颖的一锅法有机催化方法，用于立体选择性合成高度官能化的硝基环丙烷。将氯丙二酸二甲酯添加到由叔胺催化的各种硝基烯烃中会导致迈克尔加成物，该加成物在DBU存在下，在精心控制的反应条件下，以非对映选择性优异地环化形成环丙烷。
• Highly Enantioselective Synthesis of Nitrocyclopropanes via Organocatalytic Conjugate Addition of Bromomalonate to α,β-Unsaturated Nitroalkenes
  作者：Yi-ning Xuan、Shao-zhen Nie、Li-ting Dong、Jun-min Zhang、Ming Yan

  DOI：10.1021/ol900227j

  日期：2009.4.2

  Highly enantioselective synthesis of nitrocyclopropanes was achieved via the organocatalytic conjugate addition of dimethyl bromomalonate to nitroalkenes and the consequent intramolecular cyclopropanation. 6′-Demethyl quinine was found to be the efficient catalyst. Excellent enantioselectivities, diastereoselectivities, and good yields were obtained for a variety of aryl or heteroaryl nitroethylenes

  硝基环丙烷的高度对映选择性合成是通过将溴代丙二酸二甲酯向硝基烯烃的有机催化共轭加成反应以及随后的分子内环丙烷化而实现的。发现6'-脱甲基奎宁是有效的催化剂。对于各种芳基或杂芳基硝基乙烯，获得了优异的对映选择性，非对映选择性和良好的收率。
• Stereoselective synthesis of functionalised cyclopropanes from nitroalkenes via an organocatalysed Michael-initiated ring-closure approach
  作者：Alessio Russo、Alessandra Lattanzi

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.005

  日期：2010.5

  Synthetically useful nitrocyclopropanes are easily obtained via Michael addition of dimethyl bromomalonate to nitrostyrenes promoted by commercially available (S)-alpha,alpha-di-beta-naphthlyl-2-pyrrolidinemethanol as the catalyst, followed by DABCO-mediated intramolecular nucleophilic substitution. The functionalised nitrocyclopropanes are obtained in good yield, excellent diastereoselectivity and up to 49% ee. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.