二氯膦二茂铁 | 1291-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 二氯膦二茂铁
• 英文名称: fc-PCl2
• 英文别名: P,P-dichloroferrocenylphosphine；Dichlorophosphinoferrocene
• CAS: 1291-31-2
• 化学式: C₁₀H₉Cl₂FeP
• 分子量: 286.908
• InChiKey: XKDGYTLBVLFALN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.16
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯膦二茂铁 在 LiAlH₄ 、 H₂O 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以59%的产率得到膦二茂铁
  参考文献：
  名称：

  Spang, Claudia; Edelmann, Frank T.; Noltemeyer, Mathias, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 1247 - 1254

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁 在 AlCl₃ 、 N(C₂H₅)3 、 PCl₃ 作用下， 以25%的产率得到二氯膦二茂铁
  参考文献：
  名称：

  氯化铝催化的二茂铁与磷（III）酰胺的反应。PN系统的新颖协调

  摘要：

  与二茂铁氯化铝催化的反应，P III化合物显示反应性的顺序，PCL 3 ⪡ - [R 2 NPCL 2 >（R 2 N）2的PCl>（R 2 N）3P，表明活性中间体是由氯化铝配位而不是磷配成氮而形成的。提出了支持这一点的证据，表明氯化铝通过与氮的键合裂解了PN键，生成了PCl。作为Friedel-Crafts反应副产物形成的HCl并不是PN键断裂的因素。根据供体物种如R 2 NPCl 2或R 3 N的二摩尔氯化铝络合物的概念，根据机理对反应的催化和抑制进行了讨论。反应可同时产生（Fc）3 P通过逐步亲电过程和（Fc）2 PC1歧化。AlCl的配位P bondN的3位氮原子是基于键能和电子不可利用的键合到磷的基础上合理化的。报道了几种新的二茂铁磷酰胺。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)87763-3

文献信息

• Spontaneous dehydrocoupling in peri-substituted phosphine–borane adducts
  作者：Laurence J. Taylor、Brian A. Surgenor、Piotr Wawrzyniak、Matthew J. Ray、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Petr Kilian

  DOI：10.1039/c5dt02539g

  日期：——

  Borane adducts of peri-substituted bis(phosphines) eliminate hydrogen at room temperature, without the presence of catalysts. These reactions are the first examples of “spontaneous” phosphine–borane dehydrocoupling.

  对于邻位取代双(膦)硼烷加合物，在室温下消除氢，无需催化剂。这些反应是“自发”膦-硼烷脱氢偶联的首个例子。
• General and Stereoselective Method for the Synthesis of Sterically Congested and Structurally Diverse <i>P</i>-Stereogenic Secondary Phosphine Oxides
  作者：Zhengxu S. Han、Hao Wu、Yibo Xu、Yongda Zhang、Bo Qu、Zhibin Li、Donald R. Caldwell、Keith R. Fandrick、Li Zhang、Frank Roschangar、Jinhua J. Song、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00568

  日期：2017.4.7

  A general and efficient method for the synthesis of bulky and structurally diverse P-stereogenic chiral secondary phosphine oxides (SPOs) by using readily available chiral amino alcohol templates is described. These chiral SPOs could be used as chiral building blocks for the synthesis of difficult-to-access bulky P-stereogenic phosphine compounds or ligands for organic catalysis.

  描述了通过使用容易获得的手性氨基醇模板合成庞大且结构多样的P-立体异构的手性仲膦氧化物（SPO）的通用且有效的方法。这些手性SPO可用作合成难于获得的庞大的P - stereogenic膦化合物或有机催化配体的手性构件。
• (Electrochemical) Properties and Computational Investigations of Ferrocenyl-substituted Fe₃(μ₃-PFc)₂(CO)₉ and Co₄(μ₄-PFc)₂(CO)₉ Clusters and Their Reduced Species
  作者：Marcus Korb、Xianming Liu、Sebastian Walz、Marco Rosenkranz、Evgenia Dmitrieva、Alexey A. Popov、Heinrich Lang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c00276

  日期：2020.5.4

  ferrocenyl-functionalized iron and cobalt carbonyl clusters is reported, based on a reaction of FcPCl2 (3) (Fc = Fe(η5-C5H5)(η5-C5H4)) with Fe2(CO)9 and Co2(CO)8, respectively. Therein, nido-Fe3(CO)9(μ3-PFc)2 (4) and nido-Co4(CO)10(μ3-PFc)2 (5) clusters were obtained as the first diferrocenyl-substituted carbonyl clusters with a symmetrical cluster core. Cluster 4 shows two reversible one-electron processes

  根据FcPCl2（3）（Fc = Fe（η5-C5H5）（η5-C5H4））与Fe2（CO）9和Co2（CO）8的反应，报告了二茂铁基官能化的铁和钴羰基簇的形成。 ， 分别。其中，获得了nido-Fe3（CO）9（μ3-PFc）2（4）和nido-Co4（CO）10（μ3-PFc）2（5）簇，这是第一个具有对称簇的二茂铁基取代的羰基簇核心。簇4显示了基于Fc / Fc +氧化还原事件的阳极区域内的两个可逆单电子过程，以及阴极区域的两个过程。所有电子状态的原位IR和电子顺磁共振（EPR）测量证实了基于Fc的氧化和基于核的还原。根据对4和5的结构进行单晶X射线分析的结果 对最高占据分子轨道-最低未占据分子轨道能量，自旋密度，原子-分子离域指数的量子理论和原子电荷进行了计算研究，以解释实验结果。后者揭示了还原后簇核的重组以及在4和5中存在弱的P···P相互作用。由于分布不同，在4的情况下可逆发生的二茂铁基相关的氧化还原过程不存在。
• Ferrocenylbis(ylene) phosphoranes
  作者：Rudolf Pietschnig、Martin Nieger、Edgar Niecke、Karri Airola

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00066-1

  日期：1997.8

  rotational barrier of the methylene bonds is extraordinary low. Therefore, in contrast to other bis(methylene)phosphoranes, the endo- and exo-Tms groups are indistinguishable on the NMR time scale even at −100°C. The analogous ferrocenylbis(imino)phosphorane Fc-P(=NTms)2 (9), can only be isolated in its dimeric form. The conditions, which are necessary for the formation of (9) from the corresponding

  二茂铁基双（亚甲基）膦烷Fc-P（= CTms 2）2（1）（Fc = -C 5 H 4 FeC 5 H 5）可以从二茂铁基二氯膦FcPCl 2或二茂铁基二硫代硫杂环戊烷FcPLl 2合成。的（X射线结构1）示出了一些不寻常的结构特征，这表明二茂铁基和相当大的电子相互作用σ 3 λ 5-磷烷单元。由于这种相互作用，亚甲基键的旋转势垒非常低。因此，与其他双（亚甲基）磷杂环戊烷相比，即使在-100°C ，内-和外-Tms基团在NMR时标上也无法区分。只能以二聚体形式分离类似的二茂铁基双（亚氨基）正膦Fc-P（= NTms）2（9）。的条件，这是必要的形成的（9从相应azidophosphane的Fc-P）（N 3）NTMS 2下的氮铅消除到的自加成反应（9）。极性溶剂和亲电试剂可促进氮的消除。
• Structural Variety of Iron Carbonyl Clusters Featuring Ferrocenylphosphines
  作者：Marcus Korb、Xianming Liu、Sebastian Walz、Julia Mahrholdt、Alexey A. Popov、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejic.202100097

  日期：2021.6.7

  of Fe2(CO)9 (10) with ferrocenenyl dichlorophosphines of different substitution is discussed. Single FcPCl2, (5) as well as 1,1’‐ (6) and 1,2‐ (9) difunctionalized phosphines were used, of which 6 and 9, were prepared in a novel straightforward synthetic process. Substrate 5 gave butterfly‐shaped Fe2(CO)6(μ2‐Cl)(μ2‐PFcCl) and Fe2(CO)6(μ2‐PFcR1)(μ2‐PFcR2) (R1, R2=Cl, H). In addition, nido‐Fe3(CO)10(μ3‐PFc)

  讨论了Fe 2（CO）9（10）与不同取代基二茂铁基二氯膦的反应化学。使用单一的FcPCl 2，（5）以及1,1'-（6）和1,2-（9）双官能化的膦，其中6和9是通过新颖，简单的合成方法制备的。基板5，得到蝴蝶形的Fe 2（CO）6（μ 2 -Cl）（μ 2 -PFcCl）和Fe 2（CO）6（μ 2 -PFcR 1）（μ2 -PFcR 2）（R 1，R 2 = Cl，H）。此外，巢-Fe 3（CO）10（μ 3 -PFc）和巢-Fe 3（CO）9（μ 3 -PFc）2得到的。1,1'-功能化6桥接Fe 2（CO）6实体的两端。其中，观察到了两个1,1'-取代基之间迄今为止最小的非结合P⋅⋅⋅P距离（2.7674（12）Å）。此外，一种“有机金属八碳戊烯”得到含有两个[2]二茂铁金属的实体。八元环状结构的二茂铁基轴扭曲了35.31（9）°。的1,2-用法（PCL 2）2官能9产生的P-P