ethyl 6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3-dideoxy-α-D-glycero-hex-2-enopyranosid-4-ulose | 81389-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: ethyl 6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3-dideoxy-α-D-glycero-hex-2-enopyranosid-4-ulose
• 英文别名: (2S,6R)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-ethoxy-2H-pyran-5-one
• CAS: 81389-88-0
• 化学式: C₁₄H₂₆O₄Si
• 分子量: 286.444
• InChiKey: YBXPLZNHCOKETE-OLZOCXBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3-dideoxy-α-D-glycero-hex-2-enopyranosid-4-ulose 在 2,6-二甲基吡啶 、 18-冠醚-6 、 potassium dioxido(dioxo)osmium hydrate 、 benzenesulfinic acid sodium salt 、 L-Selectride 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 26.59h， 生成 (1S,3R,4R,4aR,7S,7aR)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-1-ethoxy-7-triethylsilyloxy-3,4,4a,5,7,7a-hexahydro-1H-cyclopenta[c]pyran-6-one
  参考文献：
  名称：

  d-葡萄糖经Padwa烯基砜[3 + 2]-阴离子环加成消除从d-葡萄糖合成（-）-棘孢菌素的立体控制合成路线

  摘要：

  （ - ） -的一种新形式的全合成echinosporin已经开发基于Padwa [3 + 2] allenylsulfone的-cycloadditive消去反应4与d葡萄糖衍生的烯酮14，其提供环加成12。

  DOI：

  10.1021/ol301090v
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 6-O-tert-butyldimethylsilyl-4-hydroxyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以96%的产率得到ethyl 6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3-dideoxy-α-D-glycero-hex-2-enopyranosid-4-ulose
  参考文献：
  名称：

  d-葡萄糖经Padwa烯基砜[3 + 2]-阴离子环加成消除从d-葡萄糖合成（-）-棘孢菌素的立体控制合成路线

  摘要：

  （ - ） -的一种新形式的全合成echinosporin已经开发基于Padwa [3 + 2] allenylsulfone的-cycloadditive消去反应4与d葡萄糖衍生的烯酮14，其提供环加成12。

  DOI：

  10.1021/ol301090v

文献信息

• Addition of Organolithium Reagents to Some Carbohydrate Enones
  作者：Osman Achmatowicz、Barbara Szechner、Jan K. Maurin

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00253-6

  日期：1997.4

  Addition of organolithium reagents to the sugar enones: alkyl 2,3,6-trideoxy-α-l- and 2,3-dideoxy-α-d-hex-2-enopyranosid-4-ulose has been examined. Butyl, benzyl and 2,5-dimethoxy-4-methylphenyllithium add, with increasing stereoselectivity, to the carbonyl group of the α,β-unsaturated ketosugars, whereas 2,5-dimethoxybenzyllithium undergoes stereospecific conjugate addition and 1,2-addition in the

  已经研究了将有机锂试剂加到糖烯酮上：已研究了烷基2,3,6-三苯氧基-α-1-和2,3-二脱氧-α-d-hex-2-enopyranosid-4-ulose。丁基，苄基和2,5-二甲氧基-4-甲基苯基锂以增加的立体选择性加到α，β-不饱和酮糖的羰基上，而2,5-二甲氧基苄基锂在骨架中进行立体有择的共轭加成和1,2-加成。比例为1.7：1。所得甲醇的结构基于X射线晶体学证据。©1997由Elsevier Science Ltd发布。
• Palladium-catalyzed trimethylenemethane reaction to form methylenetetrahydrofurans. Aldehyde and ketone substrates and the tin effect
  作者：Barry M. Trost、Steven A. King、Thomas Schmidt

  DOI：10.1021/ja00197a060

  日期：1989.7

  Le meilleur cocatalyseur est l'(acetoxy trimethyl) stannane. L'acetate de trimethylsilylmethyl-2 allyle est utilise comme precurseur du trimethylenemethane

  Le meilleur cocatalyseur est l'（乙酰氧基三甲基）锡烷。L'acetate de trimethylsilylmethyl-2 allyle est利用三亚甲基甲烷的前体
• Heterocyclic Acceptors in Diastereoselective Palladium Mediated [3+2] Cycloadditions
  作者：Barry M. Trost、Steven A. King、Thomas N. Nanninga

  DOI：10.1246/cl.1987.15

  日期：1987.1.5

  Whereas cyclohexenones and ketones are poor acceptors for palladium mediated cycloadditions of 2-trimethylsilylmethylallylacetate, oxygen heterocycles bearing such functionality react smoothly and with high diastereoselectivity.

  对于钯介导的 2-三甲基硅甲基烯丙基乙酸酯环加成反应，环己烯酮和酮类是较差的受体，而具有此类官能团的氧杂环却能顺利地发生反应，并且具有很高的非对映选择性。
• Catalytic tin radical mediated tricyclisations. Part 1. Monocyclisation studies †
  作者：David R. Kelly、Mark R. Picton

  DOI：10.1039/b000661k

  日期：——

  A general strategy for catalytic tin radical mediated, radical cascade reactions is proposed in which three rings are constructed in a single step. The initial step in the tricyclisation process has been examined using 2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosides bearing unsaturated substituents at the 1-O and/or 4-O-positions. Substrates for cyclisation of substituents at the 1-O-position were prepared by a novel zinc chloride catalysed Ferrier rearrangement of tri-O-acetyl-D-glucal with unsaturated alcohols, whereas substrates for cyclisation of substituents at the 4-O-position were prepared by alkylation or acylation of ethyl 6-O-protected 2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosides. Propargyl substituents cyclise efficiently, but propenyl substituents less so. Propioloyl substituents undergo hydrostannylation without cyclisation.

  提出了一种催化锡自由基介导的自由基级联反应的一般策略，其中在一步中构建了三个环。三环化过程的初始步骤是使用在1-O和/或4-O位具有不饱和取代基的2,3-脱氧-α-D-赤藓糖亨糖醛进行研究。用于1-O位取代基环化的底物是通过一种新型的氯化锌催化的Ferrier重排反应，将三-O-乙酰化的D-葡糖醛与不饱和醇反应而制备的，而用于4-O位取代基环化的底物则是通过烷基化或酰基化反应，对乙基6-O-保护的2,3-脱氧-α-D-赤藓糖亨糖醛进行处理。丙炔基取代基能有效环化，但丙烯基取代基则较差。丙炔酰基取代基在没有环化的情况下经历了氢锡化反应。
• Photochemical access to alkyl 3-deoxyglycopyranosid-4-uloses
  作者：Janine Cossy、Said Ibhi

  DOI：10.1016/0008-6215(94)84205-1

  日期：1994.6

  lipopolysaccharides, conferring on them their serological specificity [2]. A general synthetic approach to these sugars involves the stereoselective reduction of aldose derived epoxides [3]. Alternatively they have been prepared from furfuryl aIcohols [4] by deamination of methyl 3-amino-3-deoxy-P-o-allopyranoside [5] or from methyl 4,6-0-benzylidene-3-deoxy-~-o-ti~o-hexopyranoside [6] in modest yields. In connection

  3-Deoxyaldos-4-uloses是合成各种天然产物和含有手性二醇亚基的类似物的合适的合成子[1]。此外，在许多生物学上重要的化合物（例如脂多糖）中发现了3,6-二脱氧己糖，赋予它们血清学特异性[2]。这些糖的一般合成方法涉及立体选择还原醛糖衍生的环氧化物[3]。或者，它们是由糠基醇[4]通过将3-氨基-3-脱氧-甲基-吡喃葡糖苷甲基[5]脱氨基制得的，或由甲基4,6-0-亚苄基-3-脱氧-邻-叔-氨基制备的。邻己基吡喃糖苷[6]产量中等。与我们的研究[7]有关，通过电子从三乙胺转移到羰基化合物上以光化学方式产生的自由基阴离子的化学性质，我们发现@-环氧酮的光还原，来源于碳水化合物的糖，会导致选择性的Ca-0键裂解。这使我们能够在此报告烷基3-脱氧糖基复制糖苷4-核苷的有效合成（方案1）。此外，通过使用这种方法，已经实现了肉桂糖B的甲基糖苷的短时合成，这是抗生素Cinerubine