1-phenylbenzocyclobutenol | 19164-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenylbenzocyclobutenol
• 英文别名: 7-phenylbicyclo<4.2.0>octa-1,3,5-trien-7-ol；7-phenylbicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-ol；Bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-ol, 7-phenyl-
• CAS: 19164-61-5
• 化学式: C₁₄H₁₂O
• 分子量: 196.249
• InChiKey: DDYFRAVEPRLDBS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-73.5 °C
• 沸点：
  319.6±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.223±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylbenzocyclobutenol 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以83 %的产率得到2-甲基二苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  通过 NaH 介导的芳基化学直接插入未活化酮的 C-C 键

  摘要：

  在这里，我们记录了以“旧”邻二碘芳烃作为芳炔祖体的芳炔化学的重新发明。我们建立了 NaH 介导的活化策略，以受控方式生成高反应性芳炔物种。所得芳炔可以有效地参与与未活化酮的C-C σ键插入反应，这是现有方法难以实现的。密度泛函理论 (DFT) 计算表明o中的两个相邻碘-二碘芳烃在芳炔的形成中起关键作用。氢化物对亲电子碘的亲核攻击需要邻近的碘充当导向基团来加速这一过程，而缺乏邻近基团参与的单取代碘苯则使其变得困难。酮原位形成的烯醇化物被建议采用四聚体聚集体与芳烃反应，这解释了具有大取代基的底物的高区域化学性。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.05.032
• 作为产物：
  描述：

  苯基溴化镁 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 10.0h， 生成 1-phenylbenzocyclobutenol
  参考文献：
  名称：

  Light-Driven Carboxylation of o-Alkylphenyl Ketones with CO₂

  摘要：

  o-Alkylphenyl ketones undergo a C-C bond forming carboxylation reaction with CO2 simply upon irradiation with UV light or even solar light. The reaction presents a clean process exploiting light energy as the driving force for carboxylation of organic molecules with CO2.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b10032

文献信息

• Electrocycloreversion of benzocyclobutenols promoted by photoinduced electron transfer
  作者：Yasutake Takahashi、Kazuya Miyamoto、Kazuhiro Sakai、Hiroshi Ikeda、Tsutomu Miyashi、Yoshikatsu Ito、Ken Tabohashi

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01152-5

  日期：1996.7

  Benzocyclobutenols 1 undergo electron-transfer induced electrocycloreversion to generate o-quinodimethane intermediates E-4 and Z-4, which then tautomerize to benzophenones 2. Evidence for the intermediates is provided by the trapping experiments and the laser flash photolysis experiments.

  苯并环丁烯醇1经历电子转移诱导的电环还原，生成邻喹啉甲烷中间体E - 4和Z - 4，然后互变异构为二苯甲酮2。捕集实验和激光闪光光解实验提供了有关中间体的证据。
• Rhodium-Catalyzed Ring Opening of Benzocyclobutenols with Site-Selectivity Complementary to Thermal Ring Opening
  作者：Naoki Ishida、Shota Sawano、Yusuke Masuda、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/ja309013a

  日期：2012.10.24

  A rhodium catalyst induced ring opening of benzocyclobutenols with selective cleavage of the C(sp(2))-C(sp(3)) bond adjacent to the hydroxyl group. The site-selectivity markedly contrasted with that of their thermal ring-opening reaction. The rhodium-catalyzed ring opening led to the development of a new alkyne insertion reaction constructing a dihydronaphthalene framework.

  铑催化剂诱导苯并环丁烯醇开环，选择性裂解与羟基相邻的 C(sp(2))-C(sp(3)) 键。位点选择性与它们的热开环反应形成鲜明对比。铑催化的开环导致了构建二氢萘骨架的新型炔烃插入反应的发展。
• Light/Palladium‐Promoted Benzylic C−H Acylation Using a Benzoyl Group as the Photo‐Directing Group
  作者：Yusuke Masuda、Naoki Ishida、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/asia.201801881

  日期：2019.2

  2‐Methylphenyl ketones undergo site‐selective acylation at the benzylic position when treated with acid anhydride under UV irradiation in the presence of a palladium catalyst. The benzoyl carbonyl group serves as the photo‐directing group so that the ortho benzylic C−H bond is activated site‐selectively.

  当2-甲基苯基酮在钯催化剂存在下于紫外线辐射下用酸酐处理时，会在苄基位置进行位点选择性酰化。苯甲酰基羰基充当光导基团，因此邻苄基CH键可被位点选择性激活。
• Photolysis of o-methylbenzophenone in the presence of C60. Facile cleavage of the CC bond connected to C60
  作者：Hideo Tomioka、Masaki Ichihashi、Katsutoshi Yamamoto

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01042-g

  日期：1995.7

  61-hydroxy-61-phenyl-1,9-(methano[1,2]benzenomethano)fullerene a as a result of Diels-Alder addition of 7-hydroxy-7-phenyl-o-quinodimethane with C60: the adduct is shown to undergo facile cleavage of the CC bond connected to C60 either by silica gel chromatography or upon heating in toluene to produce 1-(2-benzoylphenyl)methyl-1,2-dihydrofullerene.

  通过Diels-Alder添加7-羟基-7-苯基-o的结果，用C 60辐照标题酮得到61-羟基-61-苯基-1,9-（亚甲基[1,2]苯甲酰甲基）富勒烯a。 -喹二甲烷与C 60的关系：显示加合物通过硅胶色谱法或在甲苯中加热产生的与C 60连接的CC键容易裂解，从而生成1-（2-苯甲酰基苯基）甲基-1,2-二氢富勒烯。
• Laser-jet delayed trapping: electron-transfer trapping of the photoenol from 2-methylbenzophenone
  作者：R. Marshall Wilson、Klaus Hannemann、William R. Heineman、Jon R. Kirchhoff

  DOI：10.1021/ja00249a060

  日期：1987.7

  argon ion laser-jet technique for the study of high-intensity photochemistry, it became apparent that the laser jet provided a unique opportunity for the trapping of relatively long-lived photochemical intermediates. Thus, the jet solution containing the photochemical substrate could be passed through the focal region of the laser just before it was injected into a fountain of a solution containing the

  在用于研究高强度光化学的氩离子激光喷射技术的发展过程中，很明显，激光喷射为捕获相对长寿命的光化学中间体提供了独特的机会。因此，含有光化学底物的喷射溶液可以在刚被注入到喷泉中之前通过激光的焦点区域，而含有光化学底物的溶液可以刚好在它被注入之前通过激光的焦点区域。含有捕集剂的溶液的喷泉。通过这样划分光化学和捕获步骤，应该可以使用不寻常的捕集剂，如果它们在辐照阶段存在，它们会抑制光中间体的形成或本身会引发不希望的光化学反应。可以根据当前射流装置的参数估计，寿命约为 10/sup -2/s 或更长的光化学中间体应该适合被这种延迟捕获技术捕获。源自 2-甲基二苯甲酮的 E-photoenol 似乎是此类捕获实验的理想候选者，因为已知它的寿命更长 » 几秒钟。在这份报告中，他们描述了这种激光喷射延迟捕获技术的首次应用以及在本研究过程中观察到的不寻常的光烯醇化学。« 更少 如果它们在辐照阶段存在。可以根据当前射流装置的参数估计，寿命约为