[DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON BIURETGRUPPEN-HALTIGEN POLYISOCYANATEN<br/>[EN] PROCESS FOR PRODUCING POLYISOCYANATES CONTAINING BIURET GROUPS<br/>[FR] PROCEDE DE FABRICATION DE POLYISOCYANATES CONTENANT DES GROUPES BIURET
申请人:BASF AKTIENGESELLSCHAFT
公开号:WO1996025444A1
公开(公告)日:1996-08-22
(DE) Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten, die eine oder mehrere Biuretgruppen enthalten, durch Umsetzung von a) einem aliphatischen oder cycloaliphatischen Isocyanat mit mehreren Isocyanatgruppen (Isocyanat a) mit b) einem tertiären Alkohol oder einer Mischung aus Wasser und einem tertiären Alkohol (Biuretisierungsmittel b) bei Reaktionstemperaturen von 100 bis 250 °C, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart c) eines Stabilisators (c), bei dem es sich um katalytische Mengen Harnstoff, Ammoniak, Biuret, ein Harnstoffderivat der Formel (I) handelt, in der R1, R2, R3 und R4 Wasserstoff, C1- bis C10-Alkyl oder C5- bis C10-Aryl bedeuten, oder um ein Carbonsäureamid der Formel (II), in der R5 eine C1- bis C12-Alkylgruppe bedeutet, in der gegebenenfalls 1, 2 oder 3 Wasserstoffatome durch einen Rest (III) ersetzt sind, durchführt.(EN) A process for producing polyisocyanates containing one or more biuret groups, by reacting a) an aliphatic or cycloaliphatic isocyanate with several isocyanate groups (isocyanate a) with b) a tertiary alcohol or a mixture of water and a tertiary alcohol (biuretting agent b) at reaction temperature of 100 to 250°C, said process being characterized in that the reaction is conducted in the presence of c) a stabiliser (c) in which there are catalytic quantities of urea, ammonia, biuret, a urea derivative of the formula (I), in which R1, R2, R3 and R4 are hydrogen, C1-C10 alkyl or C5-C10 aryl, or a carbonic acid amide of formula (II) in which R5 is C1-C12 alkyl group, in which 1, 2 or 3 hydrogen atoms may be replaced by a (III) radical.(FR) Procédé de fabrication de polysisocyanates contenant un ou plusieurs groupes biuret, consistant à faire réagir a) un isocyanate aliphatique ou cycloaliphatique à plusieurs groupes isocyanates (isocyanate a) avec b) un alcool tertiaire ou un mélange renfermant de l'eau et un alcool tertiaire (agent de biurettisation b), à des températures de réaction de 100 à 250°C, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'on effectue la réaction en présence c) d'un agent stabilisant (c) qui comprend, soit des quantités catalytiques d'urée, d'amoniac, de biuret, soit un dérivé de l'urée de formule (I), dans laquelle R1, R2, R3 et R4 désignent un hydrogène, un alkyle C1 à C10 ou un aryle C5 à C10, soit un amide d'acide carboxylique de formule (II), dans laquelle R5 désigne un groupe alkyle C1 à C12 dans lequel, le cas échéant, 1, 2 ou 3 atomes d'hydrogène sont remplacés par un reste (III).
(De) Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten, die eine oder mehrere Biuretgruppen enthalten, durch Umsetzung von a) einem aliphatischen oder cycloaliphatischen Isocyanat mit mehreren Isocyanatgruppen (Isocyanat a) mit b) einem tertiären Alkohol oder einer Mischung aus Wasser und einem tertiären Alkohol (Biuretisierungsmittel b) bei Reaktionstemperaturen von 100 bis 250 °C, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart c) eines Stabilisators (c), bei dem es sich um katalytische Mengen Harnstoff, Ammoniak, Biuret, ein Harnstoffderivat der Formel (I) handelt, in der R1, R2, R3 und R4 Wasserstoff, C1- bis C10-Alkyl oder C5- bis C10-Aryl bedeuten, oder um ein Carbonsäureamid der Formel (II), in der R5 eine C1- bis C12-Alkylgruppe bedeutet, in der gegebenenfalls 1, 2 oder 3 Wasserstoffatome durch einen Rest (III) ersetzt sind, durchführt. (EN) A process for producing polyisocyanates containing one or more biuret groups, by reacting a) an aliphatic or cycloaliphatic isocyanate with several isocyanate groups (isocyanate a) with b) a tertiary alcohol or a mixture of water and a tertiary alcohol (biuretting agent b) at reaction temperature of 100 to 250°C, said process being characterized in that the reaction is conducted in the presence of c) a stabiliser (c) in which there are catalytic quantities of urea, ammonia, biuret, a urea derivative of the formula (I), in which R1, R2, R3 and R4 are hydrogen, C1-C10 alkyl or C5-C10 aryl, or a carbonic acid amide of formula (II) in which R5 is C1-C12 alkyl group, in which 1, 2 or 3 hydrogen atoms may be replaced by a (III) radical. (FR) Interrupted flow in the production of polyoxamides containing one or more groups of the biuret type, and more precisely, if one does not wish to undergo a biuret condensation according to the Schmidt process, that of Knoevenagel. The discontinuities in the polymer chain are due to the break-up of the structure by ligands of high electronic power (Cl, Br, I, SCN, CN, NO2, etc.). The steps are as follows: I. Production of the intermediate, through the double neutralization of the isocyanate, using a tertiary amine, by means of the solution of HCl. II. Condensation reaction of the intermediate with a diamine such that the stoichiometric ratio between the amine and the intermediate is favorable (if the intermediate has a high molecular weight, use a small amount of this diamine), and which is followed preferably by the addition of a coupling accelerator. III. Ring-opening of the intermediate by treatment with aq. NH3, usually in the form of a solution of CuSO4. The way of bringing about the ring-opening can also be done by the condensation reaction of the intermediate with aqueous ammonia, then with the addition of a coupling agent, then with rotation and repeated acidifying. IV. (EN) Reacting a) an aliphatic or cycloaliphatic isocyanate with several isocyanate groups (isocyanate a) with b) a tertiary alcohol or a mixture of water and a tertiary alcohol (biuretisierungsmittel b) at reaction temperature of 100 to 250°C, characterized in that the reaction is conducted in the presence of c) a stabiliser (c) in which there are catalytic quantities of urea, ammonia, biuret, a urea derivative of the formula (I), in which R1, R2, R3 and R4 are hydrogen, C1-C10 alkyl or C5-C10 aryl, or a carbonic acid amide of formula (II) in which R5 is C1-C12 alkyl group, in which 1, 2 or 3 hydrogen atoms may be replaced by a (III) radical.