p-biphenylcarboxaldehyde tosylhydrazone | 40154-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-biphenylcarboxaldehyde tosylhydrazone
• 英文别名: 4-biphenylcarboxyaldehyde p-toluenesulfonylhydrazone；4-phenylbenzaldehyde p-toluenesulfonylhydrazone；N′-([1,1′-biphenyl]-4-ylmethylene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide；4-phenylbenzaldehyde tosylhydrazone；N-([1,1'-biphenyl]-4-ylmethylene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide；N'-(biphenyl-4-ylmethylene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide；p-Phenylbenzaldehyd；N inverted exclamation mark-(4-Biphenylylmethylene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide；4-methyl-N-[(4-phenylphenyl)methylideneamino]benzenesulfonamide
• CAS: 40154-51-6
• 化学式: C₂₀H₁₈N₂O₂S
• 分子量: 350.441
• InChiKey: ZCNOPQCPYPOIIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-biphenylcarboxaldehyde tosylhydrazone 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 biphenyl-4-yldiazomethane
  参考文献：
  名称：

  Solid-state chemistry, kinetics, and electron spin resonance spectroscopy of 2-biphenylmethylene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00155a007
• 作为产物：
  描述：

  对苯基苯甲醛 、 对甲苯磺酰肼 以 乙醇 为溶剂， 以77%的产率得到p-biphenylcarboxaldehyde tosylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  超快研究p -Biphenylyldiazomethane和p -Biphenylylcarbene

  摘要：

  p -Biphenylyldiazomethane通过在乙腈UV光的飞秒脉冲，在环己烷中激发，并在甲醇中。超快光解产生的单重激发态p -biphenylyldiazomethane与λ最大= 490纳米，小于300个飞秒的乙腈溶液，在环己烷中的寿命，并在甲醇中。激发态的衰减伴随着λmax = 360 nm的瞬态吸收的增长。这种瞬态吸收的载体归因于单重态p-联苯基卡宾，这一结果与TD-DFT计算的预测相一致。在乙腈和环己烷中，单线态卡宾的寿命分别为200 ps和77 ps，并通过跨系统转换为低能三线态来控制。由于丁腈的形成，瞬态吸收不会衰减到乙腈的基线。单线态和三线态对联苯基卡宾的平衡混合物与乙腈反应形成腈基内酰胺（λmax = 370 nm），并在激光脉冲后1-20 ns通过CH插入与环己烷反应生成环己烷。由于与溶剂的快速反应，在甲醇中单线态卡宾的寿命仅为7.9 ps。与溶剂反应部分生成对

  DOI：

  10.1021/jo061029+

文献信息

• Umpolung Difunctionalization of Carbonyls via Visible-Light Photoredox Catalytic Radical-Carbanion Relay
  作者：Shun Wang、Bei-Yi Cheng、Matea Sršen、Burkhard König

  DOI：10.1021/jacs.0c00629

  日期：2020.4.22

  catalysis with the Wolff–Kishner (WK) reaction allows the difunctionalization of carbonyl groups by a radical-carbanion relay sequence (photo-Wolff–Kishner reaction). Photoredox initiated radical addition to N-sulfonylhydrazones yields α-functionalized carbanions following the WK-type mechanism. With sulfur-centered radicals, the carbanions are further functionalized by reaction with electrophiles

  光氧化还原催化与沃尔夫-基什纳 (WK) 反应相结合，可以通过自由基-碳负离子中继序列（光沃尔夫-基什纳反应）对羰基进行双官能化。光氧化还原引发自由基加成至 N-磺酰腙，按照 WK 型机制产生 α-功能化碳负离子。对于以硫为中心的自由基，碳负离子通过与包括 CO2 和醛在内的亲电子试剂反应而进一步官能化，而 CF3 自由基加成则通过生成的 α- 碳负离子的 β-氟化物消除提供了多种偕二氟烯烃。 80 多个底物示例证明了该反应序列的广泛适用性。包括自由基抑制、氘标记、荧光猝灭、循环伏安法和控制实验在内的一系列研究支持了所提出的自由基-碳负离子中继机制。
• Pd/GF-Phos-Catalyzed Asymmetric Three-Component Coupling Reaction to Access Chiral Diarylmethyl Alkynes
  作者：Guofeng Zhao、Yi Wu、Hai-Hong Wu、Junfeng Yang、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c09742

  日期：2021.11.3

  poses considerable challenges. Herein we report a Pd-catalyzed enantioselective three-component coupling of N-tosylhydrazone, aryl halide, and terminal alkyne under mild conditions utilizing a novel chiral sulfinamide phosphine ligand (GF-Phos), which provides a facile access to chiral diarylmethyl alkynes, which are useful synthons in organic synthesis as well as exist as the skeleton in many bioactive

  在过去几年中，人们对将N-甲苯磺酰腙选择性转化为各种有用的化合物给予了极大的关注。然而，对映选择性版本的开发提出了相当大的挑战。在此，我们报告了在温和条件下使用新型手性亚磺酰胺膦配体 ( GF-Phos ) 的 Pd 催化的N-甲苯磺酰腙、芳基卤和末端炔烃的对映选择性三组分偶联，它提供了一种容易获得手性二芳基甲基炔烃的途径，是有机合成中有用的合成子，并且在许多生物活性分子中作为骨架存在。通过简单地改变N的芳基取代基，可以使用相同的手性配体轻松制备产物的一对对映异构体-甲苯磺酰腙和芳基卤化物。该反应的显着特点包括容易获得的起始材料、一般的底物范围、高对映选择性、易于放大、温和的反应条件和多种转化。
• Pd(0)-Catalyzed Tandem One-Pot Reaction of Biphenyl Ketones/Aldehydes to the Corresponding Di-substituted Aryl Olefins
  作者：Yang Liu、Ping Liu、Yan Liu、Yu Wei

  DOI：10.1002/cjoc.201600870

  日期：2017.7

  Synthesis of di‐substituted aryl olefins via a Pd(0)‐catalyzed cross‐coupling reaction of biphenyl ketones/aldehydes, tosylhydrazide, and aryl bromides (or benzyl halides) was developed. This methodology was achieved by one‐pot two‐step reactions involving the preparation of N‐tosylhydrazones by reacting tosylhydrazide with biphenyl ketones/aldehydes, followed by coupling with aryl bromides (or benzyl

  通过联苯酮/醛，甲苯磺酰肼和芳基溴化物（或苄基卤化物）的Pd（0）催化交叉偶联反应，开发了二取代的芳基烯烃。这种方法是通过一锅两步反应完成的，该反应涉及通过将甲苯磺酰肼与联苯酮/醛反应，然后在Pd（PPh 3）4和Pd（PPh 3）存在下与芳基溴化物（或苄基卤化物）偶联来制备N-甲苯磺酰基hydr。叔丁醇锂可以中等到良好的产率生产各种二取代的芳基烯烃。
• Direct Synthesis of Propen-2-yl Sulfones through Cascade Reactions Using Calcium Carbide as an Alkyne Source
  作者：Lei Gao、Zhenrong Liu、Xiaolong Ma、Zheng Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01915

  日期：2020.7.2

  A simple method for the construction of propen-2-yl sulfones through cascade reactions of calcium carbide with arylsulfonylhydrazones using copper as a mediator is described. The salient features of this protocol are the use of readily available and easy-to-handle alkyne source, broad substrate scope, open-air condition, and simple operation procedure.

  描述了一种简单的方法，该方法通过使用铜作为介质，通过电石与芳基磺酰基cascade的级联反应来构建丙烯-2-基砜。该协议的显着特征是使用易于获得且易于处理的炔烃源，广泛的底物范围，露天条件和简单的操作程序。
• Transition-Metal-Free Synthesis of Pinacol Alkylboronates from Tosylhydrazones
  作者：Huan Li、Long Wang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201108139

  日期：2012.3.19

  Highly efficient: Pinacol alkylboronates were synthesized by the reaction of tosylhydrazones with bis(pinacolato)diboron or pinacolborane under transition‐metal‐free conditions. This reaction represents an expeditious conversion of carbonyl functionality into a boronate group.

  高效：甲苯磺酰hydr与双（频哪醇）二硼或频哪烷硼烷在无过渡金属条件下反应合成了频哪醇烷基硼酸酯。该反应表示羰基官能团迅速转化为硼酸酯基团。