4-甲基-2-羰基戊醛 | 16979-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-甲基-2-羰基戊醛
• 英文名称: isobutyl glyoxal
• 英文别名: isobutylglyoxal；4-methyl-2-oxo-pentanal；2-Methyl-pentanon-(4)-al-(5)；4-Methyl-2-oxo-valeraldehyd；4-methyl-2-oxopentanal
• CAS: 16979-05-8
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: OPIPDUFGXKXYLW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  45-46 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.932±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-2-羰基戊醛 在 dog's liver-extract 作用下， 生成 (R)-2-羟基-4-甲基戊酸
  参考文献：
  名称：

  Dakin; Dudley, Journal of Biological Chemistry, 1914, vol. 18, p. 38

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基戊醛 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-甲基-2-羰基戊醛
  参考文献：
  名称：

  Nakamura, Akira; Ataka, Toshiei; Segawa, Hirozo, Agricultural and Biological Chemistry, 1983, vol. 47, # 7, p. 1555 - 1560

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Studies on Pyrimidine Derivatives and Related Compounds. LIV. Reactions of Thiamine with α-Ketoaldehydes
  作者：AKIRA TAKAMIZAWA、SAICHI MATSUMOTO、SHOJI SAKAI

  DOI：10.1248/cpb.17.128

  日期：——

  Reaction of thiamine-sodium salt (III) with phenylglyoxal in the presence of carbon dioxide yielded 2-phenyloxalylthiamine (Va) which underwent facile air oxidation to thiamine thiazolone (VI) and phenylglyoxylic acid. Thiamine hydrochloride (I) was also condensed with phenylglyoxal in the presence of triethylamine or sodium hydroxide to give Va. The reaction was applied to a number of α-ketoaldehydes including some heterocyclic glyoxals to give corresponding 2-oxalylthiamine derivatives (Vb-1) which were shown to be convertible into stable acyl derivatives (XIa-r).

  在二氧化碳存在下，硫胺素钠盐（III）与苯基乙二醛反应生成2-苯甲酰硫胺素（Va），后者在空气中易于氧化成硫胺素噻唑酮（VI）和苯甲酰酸。硫胺素盐酸盐（I）在三乙胺或氢氧化钠存在下与苯基乙二醛缩合也得到Va。该反应应用于多种α-酮醛，包括一些杂环乙二醛，生成了相应的2-草酰硫胺素衍生物（Vb-1），这些衍生物可转化为稳定的酰基衍生物（XIa-r）。
• Asymmetric Synthesis of α,β-Epoxy-γ-lactams through Tandem Darzens/Hemiaminalization Reaction
  作者：Bin Shen、Wen Liu、Weidi Cao、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01589

  日期：2019.6.21

  asymmetric tandem Darzens/hemiaminalization reaction of glyoxals with α-bromo-β-esteramides or α-bromo-β-ketoamide was accomplished in the presence of a chiral N,N′-dioxide/Yb(III) complex. Various chiral α,β-epoxy-γ-lactams were obtained in moderate to good yields with excellent diastereo- and enantioselectivities. The versatility of the transformation is illustrated in the formal synthesis of berkeleyamide

  在手性N，N′-二氧化物/ Yb（III）配合物的存在下，乙二醛与α-溴-β-酯酰胺或α-溴-β-酮酰胺的催化不对称串联Darzens /半缩醛化反应。以中等至良好的产率获得了各种手性α，β-环氧-γ-内酰胺，具有优异的非对映选择性和对映选择性。在伯克利酰胺D的正式合成中说明了转化的多功能性。
• A Bioinspired Synthesis of (±)-Rubrobramide, (±)-Flavipucine, and (±)-Isoflavipucine
  作者：Shoma Mizutani、Kenta Komori、Tohru Taniguchi、Kenji Monde、Kouji Kuramochi、Kazunori Tsubaki

  DOI：10.1002/anie.201602910

  日期：2016.8.8

  A biomimetic synthesis of naturally occurring lactams rubrobramide, flavipucine, and isoflavipucine is described. The key step is a regioselective Darzens reaction between isobutyl glyoxal and an α‐bromo‐β‐ketoamide. The construction of the core tricyclic ring system of rubrobramide was achieved by a cascade reaction in a single step from an α,β‐epoxy‐γ‐lactam. Furthermore, the absolute configuration

  描述了天然存在的内酰胺类溴溴酰胺，黄病毒素和异黄病毒素的仿生合成。关键步骤是异丁基乙二醛与α-溴-β-酮酰胺之间的区域选择性Darzens反应。溴溴酰胺核心三环系统的构建是通过一步法从α，β-环氧-γ-内酰胺开始的级联反应而实现的。此外，天然存在的（+）-溴溴酰胺的绝对构型由振动圆二色性确定。（±）-黄病毒嘌呤和（±）-异黄病毒嘌呤是由环氧亚胺合成的，环氧亚胺是由乙二醛异丁醛与受保护的α-溴-β-酮酰胺反应制得的。环氧酰亚胺的去保护作用和吡啶酮环的形成产生了（±）-黄素丙氨酸，通过热异构化将其转化为（±）-异黄素丙氨酸。
• Short Synthesis of Berkeleyamide D and Determination of the Absolute Configuration by the Vibrational Circular Dichroism Exciton Chirality Method
  作者：Kenta Komori、Tohru Taniguchi、Shoma Mizutani、Kenji Monde、Kouji Kuramochi、Kazunori Tsubaki

  DOI：10.1021/ol500148g

  日期：2014.3.7

  reaction followed by an intramolecular spirocyclization via an epoxide-opening reaction. Following optical resolution by chiral HPLC, the absolute configurations of both enantiomers of berkeleyamide D were determined by the vibrational circular dichroism exciton chirality method.

  （±）-伯来酰胺D的首次合成已经完成。该合成的关键特征包括通过Darzens反应形成α，β-环氧-γ-内酰胺，通过C-酰化反应构建螺环系统，然后通过环氧化物开放反应进行分子内螺环化。通过手性HPLC光学拆分后，通过振动圆二色性激子手性法确定了伯来酰胺D的两种对映体的绝对构型。
• [EN] HETEROCYCLIC DERIVATES,PREPARATION PROCESSES AND MEDICAL USES THEREOF<br/>[FR] DÉRIVÉS HÉTÉROCYCLIQUES, LEURS PROCÉDÉS DE PRÉPARATION ET LEURS UTILISATIONS MÉDICALES
  申请人：SHANGHAI DE NOVO PHARMATECH CO LTD

  公开号：WO2012071684A1

  公开（公告）日：2012-06-07

  Disclosed are heterocyclic derivatives, methods for making them, compositions containing the same and uses thereof. Particularly, their pharmaceutical use as inhibitors of PARP is disclosed.

  揭示了杂环衍生物，制备它们的方法，含有它们的组合物以及它们的用途。特别地，揭示了它们作为PARP抑制剂的药用。