6-(4-bromo-N-tosylpyrrol-2-yl)-1,1-dimethoxy-4,4-dimethyl-5-nitrohexan-2-one | 1044779-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-(4-bromo-N-tosylpyrrol-2-yl)-1,1-dimethoxy-4,4-dimethyl-5-nitrohexan-2-one
• 英文别名: 6-[4-Bromo-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrrol-2-yl]-1,1-dimethoxy-4,4-dimethyl-5-nitrohexan-2-one
• CAS: 1044779-89-6
• 化学式: C₂₁H₂₇BrN₂O₇S
• 分子量: 531.425
• InChiKey: GZJRKGPLZFOKIR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-75 °C
• 沸点：
  673.8±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  129
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(4-bromo-N-tosylpyrrol-2-yl)-1,1-dimethoxy-4,4-dimethyl-5-nitrohexan-2-one 在 哌啶 、 咪唑 、 dicobalt octacarbonyl 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 21.75h， 生成 3-[7-(4-bromophenyl)-2,3-dihydro-3,3-dimethylpyrrin-1-yl]-2-ethoxycarbonyl-1-[2,3-dihydro-1-(1,1-dimethoxymethyl)-3,3-dimethyldipyrrin-8-yl]prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  带有纳扎罗夫环化形成环状等价环的细菌绿霉素大环化合物的构建：细菌叶绿素a的类似物。

  摘要：

  细菌叶绿素含有带有环第五环的细菌绿素大环。称为杂环或环E的第五个环带有131-氧代和132-羰基甲氧基取代基。在本文中，描述了获得稳定的合成细菌叶绿素类似物的一般途径。二氢联吡啶-甲醛（AD的一半）与被β-酮酸酯取代的二氢联吡啶（BC的一半）的Knoevenagel缩合（〜40 mM，rt，CH2Cl2，哌啶/ AcOH /分子筛）形成带有两个半团的丙烯酮（水联蛋白）类似物）。随后用酸（Yb（OTf）3，CH3CN，80°C）处理（0.2 mM）会促进双闭环过程：（i）吡咯环A的α位和与之连接的α缩醛单元之间的缩合吡咯啉环B形成细菌绿素大环，（ii）β-（丙烯酰基）-取代的环C的纳扎罗夫环化形成杂环（E）。在37-61％的位置构建了5个在2和3位（β-吡咯位，A环）和132个碳烷氧基（R = Me或Et）带有各种取代基（烷基/烷基，芳基和烷基/酯）的新细菌绿素。氢比林类似物的收率。相应的吡

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02878
• 作为产物：
  描述：

  4-bromo-2-(2-nitroethyl)-N-tosylpyrrole 、 1,1-dimethoxy-4-methyl-3-penten-2-one 在 cesium fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以44%的产率得到6-(4-bromo-N-tosylpyrrol-2-yl)-1,1-dimethoxy-4,4-dimethyl-5-nitrohexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Accessing the near-infrared spectral region with stable, synthetic, wavelength-tunable bacteriochlorins

  摘要：

  由于缺乏具有稳定性、溶解性、合成延展性和可调光物理特性的发色团，近红外光谱区在各种材料和医疗应用方面的利用率相对较低。在这方面，细菌氯素是很有吸引力的候选物质；然而，事实证明，通过改性天然存在的细菌氯素或还原卟啉或氯素来制备细菌氯素是很麻烦的。为了克服这些限制，我们通过酸催化缩合 8-溴二氢二吡咯啉缩醛，从新制备了一种二溴细菌氯素（BC-Br3Br13）。BC-Br3Br13 (1) 在每个还原环上都带有一个二甲基基团，以阻止偶然脱氢；(2) 在 3 位和 13 位上带有溴基团，用于进一步化学修饰。BC-Br3Br13 经过四种 Pd 介导的偶联反应（铃木反应、斯蒂尔反应、Sonogashira 反应、脱卤反应），得到了在 3-位和 13-位上带有取代基（苯基、乙烯基、乙酰基、苯乙炔基）的细菌氯化物，以及一种缺少此类取代基的基准细菌氯化物。3,13-二乙烯基细菌氯素转化为 3,13-二甲酰基细菌氯素。根据 3-位和 13-位取代基的不同，长波长吸收最大值（Qy(0,0) 带）的位置在 713 到 771 纳米之间，荧光发射最大值在 717 到 777 纳米之间，荧光量子产率在 0.15 到 0.070 之间。通过 Pd 介导的偶联反应引入各种官能团的能力以及可调的吸收和发射光谱特性表明，合成的细菌氯化物是各种光化学应用的可行候选物质。

  DOI：

  10.1039/b717803d

文献信息

• [EN] METHODS FOR MAKING BACTERIOCHLORIN MACROCYCLES COMPRISING AN ANNULATED ISOCYCLIC RING AND RELATED COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉS DE FABRICATION DE MACROCYCLES BACTÉRIOCHLORINES COMPRENANT UN NOYAU ISOCYCLIQUE ANNELÉ ET DES COMPOSÉS APPARENTÉS
  申请人：UNIV NORTH CAROLINA STATE

  公开号：WO2018102252A1

  公开（公告）日：2018-06-07

  Described herein are bacteriochlorins comprising an annulated isocyclic ring. Also described are methods and intermediates for the synthesis of bacteriochlorins comprising an annulated isocyclic ring, and methods of using such bacteriochlorins for, among other things, diagnostic and therapeutic purposes such as, e.g., luminescent compounds in flow cytometry, and/or as active agents in photodynamic therapy (PDT).

  本文描述了包含环接合异环戊二烯环的细菌叶绿素。还描述了合成包含环接合异环戊二烯环的细菌叶绿素的方法和中间体，以及利用这种细菌叶绿素进行诊断和治疗等用途的方法，例如，在流式细胞术中用作发光化合物，和/或作为光动力疗法（PDT）中的活性剂。
• Bacteriochlorin syntheses - Status, problems, and exploration
  作者：Vy-Phuong Tran、Pengzhi Wang、Nobuyuki Matsumoto、Sijia Liu、Haoyu Jing、Phattananawee Nalaoh、Khiem Chau Nguyen、Masahiko Taniguchi、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1142/s1088424623501171

  日期：2023.11

  are traced to particular stages of the chemistry ranging from derivatizing pyrroles, creating pyrrolines, constructing and elaborating dihydrodipyrrins, coupling dihydrodipyrrins, and forming macrocycles. Through exploration of a dozen aspects of bacteriochlorin syntheses, 60 new compounds (and nine known compounds via improved syntheses) have been prepared and characterized; the data include 20 single-crystal

  菌绿素——自然界的近红外（NIR）发色团——以强烈的（𝜀～10 5M _-1厘米-1）长波长吸收带～700–1000 纳米。制备合成的、可定制的菌绿素的路线的开发为对近红外光促进光活性感兴趣的多个学科带来了希望。从头开始2003 年，人们发现了在每个吡咯啉环中配备有稳定偕二甲基基团的菌绿素的路线。20 多年来，这一领域的持续发展催生了更多的路线以及在大环周边的选定位置安装取代基的方法。本文报道的研究强调了现有合成路线的实质性局限性，包括阻碍多菌绿素阵列的获得以及无法（以合理的方式）在大环的相对侧安装不同的基团。限制的根源可追溯到化学的特定阶段，从衍生化吡咯、产生吡咯啉、构建和精制二氢二吡林、偶联二氢二吡林以及形成大环。通过对菌绿素合成的十几个方面的探索，已制备并表征了 60 种新化合物（以及通过改进合成而得到的 9 种已知化合物）；数据包括 20 个单晶 X 射线衍射分析。综合研究指出了
• Methods for making bacteriochlorin macrocycles comprising an annulated isocyclic ring and related compounds
  申请人：North Carolina State University

  公开号：US10836774B2

  公开（公告）日：2020-11-17

  Described herein are bacteriochlorins comprising an annulated isocyclic ring such as a compound Formula I: or a metal conjugate thereof, wherein: R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, and Z are each as defined herein. Also described are methods and intermediates for the synthesis of bacteriochlorins comprising an annulated isocyclic ring, and methods of using such bacteriochlorins for, among other things, diagnostic and therapeutic purposes such as, e.g., luminescent compounds in flow cytometry, and/or as active agents in photodynamic therapy (PDT).

  本文描述的细菌氯化物包含一个环状异环，如式 I 化合物： 或其金属共轭物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16 和 Z 均如本文所定义。还描述了合成包含环状异环的细菌氯化物的方法和中间体，以及将这种细菌氯化物用于诊断和治疗目的的方法，例如流式细胞术中的发光化合物和/或作为光动力疗法（PDT）中的活性剂。
• METHODS FOR MAKING BACTERIOCHLORIN MACROCYCLES COMPRISING AN ANNULATED ISOCYCLIC RING AND RELATED COMPOUNDS
  申请人：North Carolina State University

  公开号：US20190308985A1

  公开（公告）日：2019-10-10

  Described herein are bacteriochlorins comprising an annulated isocyclic ring. Also described are methods and intermediates for the synthesis of bacteriochlorins comprising an annulated isocyclic ring, and methods of using such bacteriochlorins for, among other things, diagnostic and therapeutic purposes such as, e.g., luminescent compounds in flow cytometry, and/or as active agents in photodynamic therapy (PDT).