diethyl but-2-enylmalonate | 7565-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl but-2-enylmalonate
• 英文别名: diethyl 2-(but-2-en-1-yl)malonate；diethyl 2-butenylmalonate；crotyl diethylmalonate；but-2-enyl-malonic acid diethyl ester；Penten-(3)-dicarbonsaeure-(1.1)-diaethylester；But-2-enyl-malonsaeure-diaethylester；1,3-Diethyl 2-(2-buten-1-yl)propanedioate；diethyl 2-but-2-enylpropanedioate
• CAS: 7565-66-4
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: FAGUWAFYGLVLTA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  132 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.9953 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl but-2-enylmalonate 生成 L(D)-2-amino-4-hexenoic acid
  参考文献：
  名称：

  不饱和α-氨基酸的合成

  摘要：

  通过用铝汞合金还原不饱和α-羟基亚氨基酸或其酯，可以容易地制备不饱和α-氨基酸或其酯。

  DOI：

  10.1039/j39710001305
• 作为产物：
  描述：

  2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二乙酯 在 dibromobis(triphenylphosphine)nickel(II) 、 三乙基铝 、 盐酸 、 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 diethyl but-2-enylmalonate
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环烯烃通过CC键裂解的开环。

  摘要：

  3-亚甲基环烯烃-1,1-二羧酸酯通过未活化的CC键的裂解而容易地开环，从而生成脂肪族烯烃。该反应（分子内脱醛）由NiX2（膦）n / R3Al混合物原位产生的“ Ni-H”物质催化，并在环境条件下进行。另外，二烯的骨架重排可通过一锅环异构化/去芳基化序列进行。

  DOI：

  10.1021/ol801728f

文献信息

• Molybdenum hexacarbonyl as a thiophilic metal raagent: desulfenylative allylation using allylic sulfides
  作者：Yoshiro Masuyama、Kohji Yamada、Yasuhiko Kurusu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95751-4

  日期：1987.1

  Molybdenum hexacarbonyl is a useful reagent for desulfenylative allylation of carbon nucleophiles with allylic sulfides.

  六羰基钼是用于将碳亲核试剂与烯丙基硫化物进行脱硫烯基化烯丙基化的有用试剂。
• [Copper(phenanthroline)(bisisonitrile)]⁺-Complexes for the Visible-Light-Mediated Atom Transfer Radical Addition and Allylation Reactions
  作者：Matthias Knorn、Thomas Rawner、Rafał Czerwieniec、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/acscatal.5b01071

  日期：2015.9.4

  series of heteroleptic [Cu(phenantroline)(bisisonitrile)]+-complexes was synthesized, and their structural, spectroscopic, and electrochemical properties were investigated. The new copper(I) complexes were employed as photoredox-catalysts in the visible-light-mediated atom transfer radical addition (ATRA). Especially, [Cu(dpp)(binc)]BF4 (6a-BF4)(dpp = 2,9-diphenyl-1,10-phenanthroline; binc = bis(2-isocyanophenyl)

  合成了一系列杂合[Cu（菲咯啉）（双异腈）] +-配合物，并对其结构，光谱和电化学性质进行了研究。新的铜（I）配合物被用作可见光介导的原子转移自由基加成（ATRA）中的光氧化还原催化剂。特别地，由于[Cu（dpp）（binc）] BF 4（6a-BF 4）（dpp = 2,9-二苯基-1,10-菲咯啉； binc =双（2-异氰基苯基）苯基膦酸酯）被证明具有高活性与常用的[Cu（dap）2 ] Cl（1-Cl）（dap = 2,9-di（p-茴香基）-1,10-菲咯啉）。此外，该催化剂可用于在温和的可见光光氧化还原条件下与三甲基烯丙基硅烷进行烯丙基化反应。
• Iron-catalyzed allylic alkylation
  作者：Sandra J. Ladoulis、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87393-9

  日期：1985.4

  Diiron nonacarbonyl has been found to promote the catalytic coupling of allylic acetates with malonate ion in good yields. Preliminary results on the regioselectivity of these reactions argue against a mechanism involving direct nucleophilic attack on either (η3-allyl)Fe(CO)4+ or (η2-allyl acetate)Fe(CO)4 complexes.

  已经发现二铁九碳羰基以良好的产率促进了烯丙基乙酸酯与丙二酸根离子的催化偶联。关于这些反应的区域选择性的初步结果反驳涉及在任（η直接亲核攻击机制3 -烯丙基）的Fe（CO）4 +或（η 2 -烯丙基乙酸酯）的Fe（CO）4个络合物。
• Hexacarbonylmolybdenum(0)-Induced Dechalcogenization of Allylic Sulfides, Sulfones, and Selenides: Nucleophilic Substitution and Reductive Dechalcogenization
  作者：Yoshiro Masuyama、Kohji Yamada、Soh-hei Shimizu、Yasuhiko Kurusu

  DOI：10.1246/bcsj.62.2913

  日期：1989.9

  Hexacarbonylmolybdenum(0)-induced dechalcogenization of allylic sulfides I, sulfones II, and selenides III in refluxing dioxane, which led to nucleophilic substitutions with carbon nucleophiles. Attack of the relatively bulky nucleophile, 2-ethoxycarbonyl-2-sodiocyclopentanone occurred regioselectively at the less substituted end of the allyl unit after the dechalcogenization to give only one isomer

  六羰基钼 (0) 诱导的烯丙基硫化物 I、砜 II 和硒化物 III 在回流的二恶烷中脱硫，导致碳亲核试剂发生亲核取代。相对庞大的亲核试剂 2-乙氧羰基-2-钠基环戊酮的攻击在脱硫后烯丙基单元的较少取代末端发生区域选择性，仅产生一种异构体。钠丙二酸二乙酯对 I 和 III 的攻击优先发生在 γ 位，而对 II 的攻击优先发生在脱磺酰化后烯丙基单元的更多取代端。在没有碳亲核试剂的情况下，在回流的二恶烷中用 Mo(CO)6 处理​​ I、II 和 III 导致还原性脱硫。H2O 的加入加速了还原脱硫。
• Reactions of amines and active methylene compounds with buta-1,3-diene and isoprene: catalysis by nickel, cobalt, rhodium, and iridium complexes
  作者：Raymond Baker、Alan Onions、Roger J. Popplestone、Trevor N. Smith

  DOI：10.1039/p29750001133

  日期：——

  amounts of hydrochloric acid. Some reactions of diethylamine, pyrrolidine, and aniline have been studied. Reaction of benzyl methyl ketone and diethyl malonate with buta-1,3-diene catalysed by NiCl2–Ph3P–NaBH4 yields mainly the 2 : 1 adducts. With the system CoCI2-Ph3P-NaBH4, prior formation of the sodium salt of diethyl malonate was required for reaction with buta-1,3-diene.

  在NiCl 2 -Ph 3 P-NaBH 4，CoCl 2 -Ph 3 P-NaBH 4 -AI（OPr i）3和-存在下，buta -1,3-二烯与吗啉和二正丙胺的反应已显示IrCl 3可以产生两种异构体2：1和1：1加合物，前者占主导地位。在存在RhCI 3和CoCI 2 –Ph 3 P–NaBH 4的情况下，主要得到了1：1的加合物。当配体二异丙氧基苯基膦，三（邻甲苯基）亚磷酸酯和三（（尽管发现与最后一个配体仅形成2∶1的加合物，但是使用了亚磷酸邻-联苯基基）。向RhCl 3催化剂中添加三苯基膦和-ar基也有利于形成2：1加合物，并且少量的盐酸显着提高了IrCl 3的催化活性。已经研究了二乙胺，吡咯烷和苯胺的一些反应。NiCl 2 -Ph 3 P-NaBH 4催化苄基甲基酮和丙二酸二乙酯与1,3-丁二烯的反应，主要生成2：1的加合物。通过系统CoCI 2 -Ph 3 P-NaBH 4，需要先形成丙二酸二乙酯的钠盐才能与1