3-(p-chlorophenylthio)cyclohexanone | 36640-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 3-(p-chlorophenylthio)cyclohexanone
• 英文别名: 3-(4-chlorophenylthio)cyclohexanone；3-(p-Chlorophenyl)thiocyclohexanon；rac-3-(4-chlorophenylthio)-cyclohexanone；Cyclohexanone, 3-[(4-chlorophenyl)thio]-；3-(4-chlorophenyl)sulfanylcyclohexan-1-one
• CAS: 36640-26-3
• 化学式: C₁₂H₁₃ClOS
• 分子量: 240.754
• InChiKey: IHGXZHQOQHMWLZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  56-57 °C
• 沸点：
  375.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(p-chlorophenylthio)cyclohexanone 在 2-氯蒽醌 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 、 二甲基乙二醛肟 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以55%的产率得到3-(4-chlorophenylthio) cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  有机光氧化还原/钴双催化实现脂肪族化合物的位点选择性无受体脱氢

  摘要：

  脂肪族催化脱氢 (CDA) 在有机合成中的价值在很大程度上仍未得到充分探索。已知的均相 CDA 系统通常需要使用牺牲氢受体（或氧化剂）、贵金属催化剂和苛刻的反应条件，因此将大多数现有方法限制为非或低官能化烷烃的脱氢。在这里，我们描述了一种可见光驱动的双催化剂系统，该系统由廉价的有机光氧化还原和贱金属催化剂组成，用于室温、无受体 CDA (Al-CDA)。该过程由光激发的 2-氯蒽醌引发，涉及脂肪族的 H 原子转移 (HAT) 形成烷基自由基，然后与钴肟反应生成烯烃和 H 2. 这种操作简单的方法能够将容易获得的化学原料直接脱氢成多种官能化的烯烃。例如，我们首次证明了硫醚和酰胺在无氧化剂条件下分别脱饱和为烯基硫醚和烯酰胺。此外，14 种生物相关分子和药物成分的后期脱氢和合成说明了该系统卓越的位点选择性和官能团耐受性。机理研究揭示了双重 HAT 过程，并提供了对反应性和位点选择性起源的见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05479
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 4-氯苯磺酰氯 在 rongalite 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以80%的产率得到3-(p-chlorophenylthio)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  一种以芳基磺酰氯为硫源合成β-硫代羰基化 合物的方法

  摘要：

  本发明公开了一种以芳基磺酰氯为硫源合成β‑硫代羰基化合物的方法，空气氛围中，将芳基磺酰氯，烯酮，三苯基膦，碳酸钾，次硫酸氢钠甲醛，加入混合溶剂中，磁力搅拌，反应过程中用TLC监测至完全反应；后处理加适量萃取剂萃取，干燥剂干燥，减压旋干溶剂，经柱层析分离获得纯净的β‑硫代羰基化合物。通过本发明方法，使用芳基磺酰氯直接作为硫源，避免了使用气味难闻的硫酚类原料，绿色高效地制备β‑硫代羰基化合物。该反应条件温和，底物适用性广、操作简便、成本较低、产率较高。

  公开号：

  CN111825582B

文献信息

• Acidic-functionalized ionic liquid as an efficient, green and reusable catalyst for hetero-Michael addition of nitrogen, sulfur and oxygen nucleophiles to α,β-unsaturated ketones
  作者：Feng Han、Lei Yang、Zhen Li、Chungu Xia

  DOI：10.1039/c1ob06346d

  日期：——

  A series of acidic-functionalized ionic liquids were synthesized and applied to the hetero-Michael addition of nitrogen, sulfur and oxygen nucleophiles to α,β-unsaturated ketones under solvent-free conditions. Notably, 1-methylimidazoliump-toluenesulfonic ([Hmim]OTs) was found to be the most efficient catalyst and could realize “homogeneous catalysis, two-phase separation”. Additionally, the catalytic system has wide substrate scope and good to excellent yields (up to 99%) could be obtained at room temperature.

  一系列酸性功能化的离子液体被合成并应用于无溶剂条件下氮、硫和氧亲核试剂对α,β-不饱和酮的加成反应。值得注意的是，1-甲基咪唑对甲苯磺酸（[Hmim]OTs）被发现是最有效的催化剂，并能实现“均相催化，两相分离”。此外，该催化体系具有广泛的底物适用范围，并且在室温下能够获得良好至极佳的产率（高达99%）。
• Potassium phosphate or silica sulfuric acid catalyzed conjugate addition of thiols to α,β-unsaturated ketones at room temperature under solvent-free conditions
  作者：D.M. Pore、M.S. Soudagar、U.V. Desai、T.S. Thopate、P.P. Wadagaonkar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.10.114

  日期：2006.12

  sulfuric acid have been found to be useful and highly efficient catalysts for conjugate addition of thiols to α,β-unsaturated ketones under solvent-free conditions, at room temperature. Silica sulfuric acid (SSA) was found to be suitable for electron-deficient enones while potassium phosphate was found to effect thia-Michael addition with both, electron-deficient as well as electron-rich conjugated ketones

  已经发现磷酸钾和二氧化硅硫酸是在室温下在无溶剂条件下将硫醇共轭加成到α，β-不饱和酮上的有用和高效的催化剂。发现二氧化硅硫酸（SSA）适合于电子缺乏的烯酮，而磷酸钾被发现与电子缺乏的和电子富集的共轭酮都引起硫杂-迈克尔加成反应。
• Asymmetric ruthenium-catalyzed 1,4-additions of aryl thiols to enones
  作者：Andrei Bădoiu、Gerald Bernardinelli、Céline Besnard、E. Peter Kündig

  DOI：10.1039/b918877k

  日期：——

  bind and activate α,β-unsaturated carbonyl compounds for cycloaddition reactions. These mild Lewis acids catalyze asymmetric 1,4-addition reactions of aryl thiols to enones with product selectivities up to 87% ee. 31P NMR experiments provide an insight into the intricate equilibria governing the reaction mechanism. The absolute configuration of the major products indicates enones to react in the syn-s-trans

  定义明确，稳定的单点绑定 钌配合物1和2选择性地结合并活化α，β-不饱和羰基化合物以进行环加成反应。这些温和的路易斯酸催化芳基硫醇与烯酮的不对称1,4-加成反应，产物选择性高达ee的87％。31 P NMR实验提供了控制反应机理的复杂平衡的见解。主要产品的绝对构型表示烯酮的反应合成- S ^ -反式方向。基于Ru配合物的X射线结构的模型可用于合理化选择性。
• Asymmetric synthesis based on chiral diamines having pyrrolidine ring
  作者：Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93286-7

  日期：——

  Various highly stereoselective asymmetric reactions based on chiral diamines having pyrrolidine ring are described. Some of these reactions have been successfully applied to the syntheses of natural products.

  描述了基于具有吡咯烷环的手性二胺的各种高度立体选择性的不对称反应。这些反应中的一些已经成功地应用于天然产物的合成。
• Green Protocol for Conjugate Addition of Thiols to α,β-Unsaturated Ketones Using a [Bmim]PF₆/H₂O System
  作者：J. S. Yadav、B. V. S. Reddy、Gakul Baishya

  DOI：10.1021/jo034335l

  日期：2003.9.1

  Alpha,beta-unsaturated ketones undergo conjugate addition rapidly with thiols in a hydrophobic ionic liquid [bmim]PF(6)/H(2)O solvent system (2:1) in the absence of any acid catalyst to afford the corresponding Michael adducts in high to quantitative yields with excellent 1,4-selectivity under mild and neutral conditions. The enones show enhanced reactivity in ionic liquids, thereby reducing reaction

  在不存在任何酸催化剂的情况下，在疏水性离子液体[bmim] PF（6）/ H（2）O溶剂系统（2：1）中，α，β-不饱和酮与硫醇快速共轭加成，从而提供相应的迈克尔加合物在中性和中性条件下，均具有较高的定量产量和出色的1,4-选择性。烯酮在离子液体中显示出增强的反应性，从而减少了反应时间并显着提高了产率。使用离子液体有助于避免使用酸或碱催化剂进行这种转化。回收的离子液体以一致的活性重复使用四到五次。