3-cyano-2-methylpropanoic acid | 39621-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-cyano-2-methylpropanoic acid
• CAS: 39621-27-7
• 化学式: C₅H₇NO₂
• mdl: MFCD19229100
• 分子量: 113.116
• InChiKey: LMEKMWZJKGZZLR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.137±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  61.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-cyano-2-methylpropanoic acid 、 溴甲苯 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 以63%的产率得到benzyl 3-cyano-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  单齿和双齿膦选择性催化氢化羰基化和烯丙基氰化为氰基丁酸的氘代羧化。

  摘要：

  用单齿膦系统（Pd /三苯膦和质子酸助催化剂）对烯丙基氰进行加氢羧化反应，可产生化学选择性和区域选择性的支链3-氰基-2-甲基丙酸，而使用双齿体系（Pd /双[（2- [2-二苯基膦基]苯基]醚和质子酸助催化剂），可以选择性地产生线性的4-氰基丁酸化学和区域选择性。3-氰基-2-甲基丙酸和4-氰基丁酸以羧酸的高收率分离，并以苄基酯的形式纯化。在任何情况下都没有观察到烯丙基氰化物异构化为巴豆腈或其羰基化衍生物。在平行实验中，相同条件下的氘代羧化反应生成相应的氘代产物，通过MS和2 H NMR光谱分析：仅d 0，d1和d 2的产品被检测到。氘进入产物的β和γ-CN位置，但未进入α位置。

  DOI：

  10.1002/cctc.201601436
• 作为产物：
  描述：

  4-furan-2-yl-3-methyl-4-oxo-butyronitrile 在 ruthenium trichloride 、 potassium metaperiodate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 3-cyano-2-methylpropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  四氧化钌催化的3-烷基-4-（2-呋喃基）-4-氧代丁腈的氧化反应：2-烷基-3-氰基丙酸甲酯的合成

  摘要：

  在3-烷基-4-（2-呋喃基）呋喃环-4- oxobutanenitriles完全被氧化的RuCl 3 KIO 4耦合到有效地得到，酯化后，将2-烷基-3- cyanopropanoates以良好的收率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00734-x

文献信息

• Radical Chain Reduction via Carbon Dioxide Radical Anion (CO₂^•–)
  作者：Cecilia M. Hendy、Gavin C. Smith、Zihao Xu、Tianquan Lian、Nathan T. Jui

  DOI：10.1021/jacs.1c04427

  日期：2021.6.23

  developed an effective method for reductive radical formation that utilizes the radical anion of carbon dioxide (CO2•–) as a powerful single electron reductant. Through a polarity matched hydrogen atom transfer (HAT) between an electrophilic radical and a formate salt, CO2•– formation occurs as a key element in a new radical chain reaction. Here, radical chain initiation can be performed through photochemical

  我们开发了一种有效的还原自由基形成方法，该方法利用二氧化碳的自由基阴离子 (CO 2 •– ) 作为强大的单电子还原剂。通过亲电自由基和甲酸盐之间的极性匹配氢原子转移 (HAT)，CO 2 •–形成作为新的自由基链式反应的关键元素。在这里，自由基链引发可以通过光化学或热方式进行，我们说明了这种方法实现一系列底物类别的还原活化的能力。具体来说，我们将这种策略用于未活化烯烃与（杂）芳基氯化物/溴化物的分子间加氢芳基化、芳基铵盐的自由基脱氨基、脂肪族酮基自由基的形成和磺酰胺裂解。我们表明，CO 2 •–与贫电子烯烃的反应性导致单电子还原或烯烃加氢羧化，其中底物还原电位可用于预测反应结果。
• Modular Chiral Bidentate Phosphonites: Design, Synthesis, and Application in Catalytic Asymmetric Hydroformylation Reactions
  作者：Baoguo Zhao、Xingao Peng、Zheng Wang、Chungu Xia、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/chem.200800388

  日期：2008.9.8

  under mild reaction conditions. The modular nature of the ligands allows fine-tuning of the selectivities through judicious modifications of the substituents on the ligand backbone. X-ray structural analysis of the catalyst precursor suggested that the steric hindrance caused by the protruding remote substituents of the ligands into the vicinity of the metal center might be an important factor for

  从容易获得的起始原料中，以中等至良好的产率合成了新型的C 2-对称的手性双齿膦酸酯亚膦酸酯配体。这些空气稳定的手性亚膦酸酯在Rh I催化的苯乙烯衍生物，乙酸乙烯酯和烯丙基氰的不对称加氢甲酰化反应中的应用在温和的反应条件下提供了具有高区域选择性和对映选择性的相应手性醛。配体的模块性质允许通过明智地修饰配体主链上的取代基来对选择性进行微调。催化剂前体的X射线结构分析表明，由配体的远端取代基突出到金属中心附近引起的空间位阻可能是反应对映控制的重要因素，
• Selective Catalytic Hydrocarboxylation and Deuterocarboxylation of Allyl Cyanide to Cyanobutanoic Acids with Monodentate and Bidentate Phosphines
  作者：Oriol Vallcorba、Alfonso Polo、Julio Real

  DOI：10.1002/cctc.201601436

  日期：2017.3.20

  branched 3‐cyano‐2‐methylpropanoic acid chemo‐ and regioselectively, whereas with bidentate systems (Pd/bis[(2‐diphenylphosphino)phenyl] ether and protic acid cocatalyst) it gave linear 4‐cyanobutanoic acid chemo‐ and regioselectively. 3‐Cyano‐2‐methylpropanoic acid and 4‐cyanobutanoic acid were isolated in high yields as carboxylic acids and purified as benzyl esters. No isomerization of allyl cyanide to

  用单齿膦系统（Pd /三苯膦和质子酸助催化剂）对烯丙基氰进行加氢羧化反应，可产生化学选择性和区域选择性的支链3-氰基-2-甲基丙酸，而使用双齿体系（Pd /双[（2- [2-二苯基膦基]苯基]醚和质子酸助催化剂），可以选择性地产生线性的4-氰基丁酸化学和区域选择性。3-氰基-2-甲基丙酸和4-氰基丁酸以羧酸的高收率分离，并以苄基酯的形式纯化。在任何情况下都没有观察到烯丙基氰化物异构化为巴豆腈或其羰基化衍生物。在平行实验中，相同条件下的氘代羧化反应生成相应的氘代产物，通过MS和2 H NMR光谱分析：仅d 0，d1和d 2的产品被检测到。氘进入产物的β和γ-CN位置，但未进入α位置。
• Ruthenium tetroxide catalyzed oxidations of 3-alkyl-4-(2-furyl)-4-oxobutanenitriles: Synthesis of methyl 2-alkyl-3-cyanopropanoates
  作者：Riccardo Giovannini、Marino Petrini

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00734-x

  日期：1997.5

  Furan ring in 3-alkyl-4-(2-furyl)-4-oxobutanenitriles is completely oxidized by the RuCl3KIO4 couple to efficiently afford, after esterification, methyl 2-alkyl-3-cyanopropanoates in good yields.

  在3-烷基-4-（2-呋喃基）呋喃环-4- oxobutanenitriles完全被氧化的RuCl 3 KIO 4耦合到有效地得到，酯化后，将2-烷基-3- cyanopropanoates以良好的收率。