Free Radical Reactions in Poly(methyl methacrylate) Films Monitored Using a Prefluorescent Quinoline−TEMPO Sensor
作者:Alexis Aspée、Olga García、Luca Maretti、Roberto Sastre、J. C. Scaiano
DOI:10.1021/ma0212994
日期:2003.5.1
xy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl free radical (QT) have been studied as a prefluorescent probe to monitor free radical processes in polymer films. This methodology takes advantage of the efficient intramolecular quenching of the fluorescence of quinoline by the paramagnetic nitroxide, which is disabled when TEMPO reacts with carbon-centered radicals. The fluorescence intensity−time profile
研究了4-(3-羟基-2-甲基-4-喹啉基氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基(QT)的光化学和光物理性质,以监测游离聚合物膜中的自由基过程。该方法利用顺磁性氮氧化物对喹啉荧光进行有效的分子内淬灭,当TEMPO与以碳为中心的自由基反应时,该方法将被禁用。在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)薄膜中2,2'-偶氮二异丁腈(AIBN)的热分解中观察到的荧光强度-时间曲线表明,随着时间的推移,荧光随时间的变化出现了初始增加。通过QT使自由基在聚合物膜中居中。在氮和氧饱和条件下的数据比较表明,在90°C时,以碳为中心的自由基的氧捕获比与氮氧化物的反应快约20倍。在PMMA中用于AIBN分解的活化能被测量为34.1kcal / mol。荧光寿命分布的分析确定了AIBN对反磁性反应产物的静态和动态荧光猝灭的参与。