7-硝基-1,3,5-三氮鎓杂三环[3.3.1.1~3,7~]癸烷 | 14612-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 中文名称: 7-硝基-1,3,5-三氮鎓杂三环[3.3.1.1~3,7~]癸烷
• 英文名称: 7-nitro-1,3,5-triazaadamantane
• 英文别名: 7-Nitro-1,3,5-triazaadamantan；7-nitro-1,3,5-triazatricyclo[3.3.1.13,7]decane
• CAS: 14612-28-3
• 化学式: C₇H₁₂N₄O₂
• mdl: MFCD00464468
• 分子量: 184.198
• InChiKey: LPPLVTOEOMJNPS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-硝基-1,3,5-三氮鎓杂三环[3.3.1.1~3,7~]癸烷 在 Ra-Ni 、 一水合肼 、 sodium nitrite 作用下， 以 盐酸 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 7.83h， 生成 hexamethylenetetramine
  参考文献：
  名称：

  异金刚烷及其衍生物。4. 1,3,5-三氮杂金刚烷的合成

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00515076
• 作为产物：
  描述：

  乌洛托品 在 溶剂黄146 、 硝基甲烷 作用下， 以60 %的产率得到7-硝基-1,3,5-三氮鎓杂三环[3.3.1.1~3,7~]癸烷
  参考文献：
  名称：

  R3m 空间群中杂金刚烷的有机极性晶体、二次谐波产生和压电效应

  摘要：

  卤代=氯、溴的7-卤-1,3,5-三氮杂金刚烷从溶液中形成极性晶体，表现出非线性光学和压电效应。氯化合物和溴化合物形成置换固溶体。

  DOI：

  10.1002/chem.202302998

文献信息

• COMPOUNDS CONTAINING AN ALICYCLIE STRUCTURE AND ANTI-TUMOR APPLICATION
  申请人：Xu Lifeng

  公开号：US20140045779A1

  公开（公告）日：2014-02-13

  This invention relates with anti-tumor activities of new compounds containing an adamantyl group or analogs thereof. The invention also relates with the medication applications of anti-tumor and other diseases by this kind of compounds with the combination of S, P, T structures containing adamantyl group and the formation of stereoisomer, tautomers, prodrug, pharmaceutically acceptable salts, complex salts or solvates to their anticancer application and anticancer agents, which have the following general formula:

  这项发明涉及含有金刚烷基团或其类似物的新化合物的抗肿瘤活性。该发明还涉及利用这种含有金刚烷基团的S、P、T结构的化合物与立体异构体、互变异构体、前药、药用盐、复杂盐或溶剂化物的结合来治疗抗肿瘤和其他疾病的药物应用，这些抗肿瘤剂具有以下一般公式：
• Design, synthesis, characterisation and chemical reactivity of mixed-ligand platinum(ii) oxadiazoline complexes with potential cytotoxic properties
  作者：Gabriele Wagner、Anthony Marchant、James Sayer

  DOI：10.1039/c0dt00360c

  日期：——

  A series of mixed ligand platinum(II) oxadiazoline complexes bearing 7-nitro-1,3,5-triazaadamantane (7-NO2TAA) as a labile and reactive nitrogen ligand has been synthesised from easily accessible starting materials. [2+3] cycloaddition of nitrones R1R2C–N+(Me)O− to only one of the nitrile ligands in trans-[PtX2(PhCN)2] (X = Cl, Br) results in the selective formation of mono-oxadiazoline complexes trans-[PtX2(PhCN)NC(Ph)–O–N(Me)–CR1R2}] from which the remaining nitrile can be replaced by 7-NO2TAA. The resulting complexes trans-[PtX2(7-NO2TAA) NC(Ph)–O–N(Me)–CR1R2}] and their precursors were characterised by elemental analysis, IR and multinuclear NMR spectroscopy.The suitability of the target complexes as anticancer agents was extrapolated from their general chemical reactivity. They are stable in DMSO, but react with thiols and undergo aquation of a chloro ligand. In the absence of a competing ligand, the coordinated 7-NO2TAA ligand slowly hydrolyses in an aqueous medium under release of formaldehyde, and this could induce bioactivity independent of the one typically found with platinum compounds. With nitrogen heterocycles such as pyridine a slow exchange of the 7-NO2TAA ligand occurs. A combined DFT/AIM study confirms the reaction observed in the experiment and predicts that other nitrogen heterocycles such as DNA nucleobases should react in the same way. Moreover, the 7-NO2TAA should be even more labile in an aqueous medium where protonation of the remaining amines can occur. A PM6 molecular modelling study suggests that the PtCl(oxadiazoline) fragment formed after release of one chloro and the labile 7-NO2TAA ligand fits well into the DNA groove and is able to form d(GpG) intrastrand crosslinks similar to the ones observed with cisplatin.

  我们用容易获得的起始材料合成了一系列混合配体铂(II)噁二唑啉配合物，这些配合物以 7-硝基-1,3,5-三氮杂金刚烷（7-NO2TAA）作为易变和活性氮配体。硝基化合物 R1R2C-N+(Me)O- 与反式-[PtX2(PhCN)2]（X = Cl、Br）中的一个腈配体发生[2+3]环加成反应，从而选择性地形成反式-[PtX2(PhCN)NC(Ph)-O-N(Me)-CR1R2}]单噁二唑啉配合物，其中剩余的腈可以被 7-NO2TAA 取代。我们通过元素分析、红外光谱和多核核磁共振光谱对所得到的反式-[PtX2(7-NO2TAA) NC(Ph)-O-N(Me)-CR1R2}] 复合物及其前体进行了表征。它们在二甲基亚砜中稳定，但会与硫醇发生反应，并与氯配体发生水合反应。在没有竞争配体的情况下，配位的 7-NO2TAA 配体会在水介质中缓慢水解，释放出甲醛，从而产生与铂化合物不同的生物活性。在使用吡啶等氮杂环时，7-NO2TAA 配体会发生缓慢的交换。DFT/AIM 联合研究证实了实验中观察到的反应，并预测 DNA 核碱基等其他氮杂环也会以同样的方式发生反应。此外，7-NO2TAA 在水介质中应更具易变性，因为在水介质中剩余的胺会发生质子化反应。PM6 分子建模研究表明，释放一个氯和易变的 7-NO2TAA 配体后形成的 PtCl（恶二唑啉）片段能很好地与 DNA 沟配合，并能形成与顺铂类似的 d(GpG) 链内交联。
• Synthesis, characterisation and in vitro cytotoxicity of mixed ligand Pt(<scp>ii</scp>) oxadiazoline complexes with hexamethylenetetramine and 7-nitro-1,3,5-triazaadamantane
  作者：Stefanie Sieste、Irina Lifincev、Nina Stein、Gabriele Wagner

  DOI：10.1039/c7dt02406a

  日期：——

  trans-Platinum(II) oxadiazoline complexes with 7-nitro-1,3,5-triazaadamantane (NO2-TAA) or hexamethylenetetramine (hmta) ligands have been synthesised from trans-[PtCl2(PhCN)2] via cycloaddition of nitrones to one of the coordinated nitriles, followed by exchange of the other nitrile by NO2-TAA or hmta. Stoichiometric control allows for the selective synthesis of mono- and dinuclear complexes where 7-NO2TAA

  反式-铂（II）配合物恶二唑啉用7-硝基-1,3,5- triazaadamantane（NO 2 -TAA）或六亚甲基四胺（HMTA）配位体已经从合成反式- [氯铂酸2（PHCN）2 ]通过硝酮的环加成到一个配位的腈中，然后用NO 2 -TAA或hmta交换另一个腈。化学计量控制允许选择性合成单核和双核配合物，其中7-NO 2 TAA和hmta分别充当单和二齿配体。前体和目标配合物反式-[PtCl 2（hmta）（恶二唑啉）]，反式-[PtCl 2（NO 2 -TAA）（恶二唑啉）]和反式-[PtCl 2（恶二唑啉）} 2（hmta）]的元素分析，IR和多核（1 H，13 C，195 Pt）NMR表征光谱学。DFT（B3LYP / 6-31G * / LANL08）和AIM计算表明hmta与[PtCl 2（恶二唑啉）]片段的结合更牢固，与配体交换中实验观察到的反应性一致（hmta> 7-NO
• Ionic Recognition by 7-Nitro-1,3,5-triaza Adamantane: First Thermodynamic Study
  作者：Angela F. Danil de Namor、Nwanyinnaya A. Nwogu、Jorge A. Zvietcovich-Guerra、Oscar E. Piro、Eduardo E. Castellano

  DOI：10.1021/jp810170p

  日期：2009.4.9

  studies of the interaction of 1 and metal cations were carried out in CD3CN and CD3OD and the data are reported. Conductance measurements revealed that this ligand forms lead(II) or zinc complexes of 1:1 stoichiometry in acetonitrile. It also revealed a stoichiometry of two molecules of 1 per mercury(II) and two cadmiu (II) ions per molecule of 1. The addition of silver salt to 1 led to the precipitation

  首次报道了涉及7-硝基-1,3,5-三氮杂金刚烷1及其在非水介质中与金属阳离子相互作用的热力学研究。1在各种溶剂中的溶解度数据用于得出溶液的标准Gibbs能，在这些溶剂中的ΔG s °。以乙腈为参比溶剂，由吉布斯转移能评估在不同介质中的溶剂化作用。1个相互作用的1 H NMR研究1和金属阳离子是在CD进行3 CN和CD 3OD和数据被报告。电导测量表明，该配体在乙腈中形成化学计量比为1：1的铅（II）或锌络合物。它还揭示了两个分子（每个汞（II）为1）和两个镉（II）离子（每个分子为1）的化学计量。向1中加入银盐导致了银1复合物的沉淀，将其分离并通过X射线晶体学表征。与溶液中电导测量值不同，在固态下，X射线结构在Hg（II）络合物中显示1：1的化学计量比。1络合的热力学 这些阳离子为该配体对环境相关离子的选择性行为提供了定量评估。
• 7-(N-Methyl-N-alkylamino)-1,3,5-triazaadamantanes
  申请人：The United States of America as represented by the Secretary of the Navy

  公开号：US04012384A1

  公开（公告）日：1977-03-15

  A series of high-density 7-(N-methyl-N-alkylamino)-1,3,5 triazaadamantanes re prepared. The preparation involves first adding the alkyl group to the parent amine by reacting the amine with a suitable aldehyde and hydrogen in the presence of a platinum catalyst and then reacting the thus produced secondary amine with formaldehyde and hydrogen in the presence of a nickel catalyst to produce the final product. The series represents a new class of fuels which is particularly useful in volume-limited applications.

  一系列高密度的7-(N-甲基-N-烷基氨基)-1,3,5-三氮杂戊烷已被制备。该制备方法首先涉及将烷基加入到母胺中，通过在铂催化剂的存在下，将胺与适当的醛和氢反应，然后在镍催化剂的存在下，将所产生的二级胺与甲醛和氢反应，以产生最终产物。该系列代表了一种新的燃料类别，特别适用于体积受限的应用。