N-(di-o-tolylmethyl)-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(di-o-tolylmethyl)-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide
• 英文别名: N-[bis(2-methylphenyl)methyl]-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide
• 化学式: C₁₆H₁₆F₃NO₂S
• 分子量: 343.37
• InChiKey: NONSHVYIHYNFHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(di-o-tolylmethyl)-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide 在 2-甲基-2-丁醇 、 N-(2,6-difluorobenzoyl)-L-leucine 、 cesium acetate 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 碘 作用下， 以 十二烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.05h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Pd（IV）在温和条件下在单保护氨基酸配体催化对映选择性C–H官能化中的作用

  摘要：

  使用Pd /单保护的氨基酸配体（Pd / MPAA）通过CH-H官能化和分子碘对苯甲基胺脱对称化的动力学和机理研究，提供了对C-H官能化过程中Pd的速率决定步骤和氧化态的机械理解。步。对映体过量对环境温度至最高70°C的温度极不敏感，反应速率对配体苯甲酰基保护基团的电子特性不敏感。该反应高度稳健，没有催化剂失活的迹象。有趣的是，在向反应混合物中添加I 2之前，不会发生C–H键断裂。电化学实验证明了I 2氧化加成Pd（II）的可行性。和...一起在19 F NMR研究中，这些观察结果表明，碘在添加胺底物之前会氧化Pd。这项工作可能会导致人们对C–H官能化反应的反应机理的细微变化有更好的一般性理解，具体取决于底物，氨基酸配体和保护基团以及反应条件，这种配体类别可能存在。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b03716
• 作为产物：
  描述：

  邻甲基苯腈 在 lithium aluminium tetrahydride 、 碘 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 N-(di-o-tolylmethyl)-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Pd-Catalyzed Enantioselective C–H Iodination: Asymmetric Synthesis of Chiral Diarylmethylamines

  摘要：

  An enantioselective C-H iodination reaction using a mono-N-benzoyl-protected amino acid has been developed for the synthesis of chiral diarylmethylamines. The reaction uses iodine as the sole oxidant and proceeds at ambient temperature and under air.

  DOI：

  10.1021/ja408864c
• 作为试剂：
  描述：

  、 碘 在 N-(di-o-tolylmethyl)-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 、 十二烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.05h， 生成
  参考文献：
  名称：

  动态配体交换作为 Pd 催化的对映选择性 CH 官能化反应中使用单保护氨基酸配体的机制探针

  摘要：

  介绍了一种用于探测对映选择性反应机制的新工具。在反应过程中添加配体的相反对映体后，监测产物对映体过量的时间变化提供了一种在 Pd 与单保护氨基酸配体 (MPAA) 催化的对映选择性 CH 碘化中探测动态配体交换的方法。这项工作具有普遍的潜力，可以提供有关催化剂和配体分子和交换动力学的见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b11962

文献信息

• Palladium-Catalyzed, Enantioselective Formal Cycloaddition between Benzyltriflamides and Allenes: Straightforward Access to Enantioenriched Isoquinolines
  作者：Xandro Vidal、José L. Mascareñas、Moisés Gulías

  DOI：10.1021/jacs.8b12636

  日期：2019.2.6

  Benzyl and allyltriflamides can engage in Pd-catalyzed oxidative (4+2) annulations with allenes, to produce highly valuable tetrahydroisoquinoline or dihydropyridine skeletons. The reaction is especially efficient when carried out in the presence of designed N-protected amino acids as metal ligands. More importantly, using this type of chiral ligands, it is possible to perform desymmetrizing, annulative C-H activations of prochiral diarylmethylphenyl amides, and thus obtain the corresponding isoquinolines with high enantiomeric ratios.
• Pd-Catalyzed Enantioselective C–H Iodination: Asymmetric Synthesis of Chiral Diarylmethylamines
  作者：Ling Chu、Xiao-Chen Wang、Curtis E. Moore、Arnold L. Rheingold、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/ja408864c

  日期：2013.11.6

  An enantioselective C-H iodination reaction using a mono-N-benzoyl-protected amino acid has been developed for the synthesis of chiral diarylmethylamines. The reaction uses iodine as the sole oxidant and proceeds at ambient temperature and under air.
• Dynamic Ligand Exchange as a Mechanistic Probe in Pd-Catalyzed Enantioselective C–H Functionalization Reactions Using Monoprotected Amino Acid Ligands
  作者：David E. Hill、Katherine L. Bay、Yun-Fang Yang、R. Erik Plata、Ryosuke Takise、K. N. Houk、Jin-Quan Yu、Donna G. Blackmond

  DOI：10.1021/jacs.7b11962

  日期：2017.12.27

  A new tool for probing enantioselective reaction mechanisms is introduced. Monitoring the temporal change in product enantiomeric excess after addition of the opposite enantiomer of the ligand during the reaction provides a means of probing dynamic ligand exchange in enantioselective C-H iodination catalyzed by Pd with monoprotected amino acid ligands (MPAAs). This work has general potential to provide

  介绍了一种用于探测对映选择性反应机制的新工具。在反应过程中添加配体的相反对映体后，监测产物对映体过量的时间变化提供了一种在 Pd 与单保护氨基酸配体 (MPAA) 催化的对映选择性 CH 碘化中探测动态配体交换的方法。这项工作具有普遍的潜力，可以提供有关催化剂和配体分子和交换动力学的见解。
• A Role for Pd(IV) in Catalytic Enantioselective C–H Functionalization with Monoprotected Amino Acid Ligands under Mild Conditions
  作者：R. Erik Plata、David E. Hill、Brandon E. Haines、Djamaladdin G. Musaev、Ling Chu、David P. Hickey、Matthew S. Sigman、Jin-Quan Yu、Donna G. Blackmond

  DOI：10.1021/jacs.7b03716

  日期：2017.7.12

  Kinetic and mechanistic studies of the desymmetrization of benzhydrylamine using Pd/monoprotected amino acid ligands (Pd/MPAA) via C–H functionalization with molecular iodine provide mechanistic insight into the rate-determining step and the oxidation state of Pd in the C–H functionalization step. Enantiomeric excess is strikingly insensitive to temperature from ambient temperature up to over 70 °C

  使用Pd /单保护的氨基酸配体（Pd / MPAA）通过CH-H官能化和分子碘对苯甲基胺脱对称化的动力学和机理研究，提供了对C-H官能化过程中Pd的速率决定步骤和氧化态的机械理解。步。对映体过量对环境温度至最高70°C的温度极不敏感，反应速率对配体苯甲酰基保护基团的电子特性不敏感。该反应高度稳健，没有催化剂失活的迹象。有趣的是，在向反应混合物中添加I 2之前，不会发生C–H键断裂。电化学实验证明了I 2氧化加成Pd（II）的可行性。和...一起在19 F NMR研究中，这些观察结果表明，碘在添加胺底物之前会氧化Pd。这项工作可能会导致人们对C–H官能化反应的反应机理的细微变化有更好的一般性理解，具体取决于底物，氨基酸配体和保护基团以及反应条件，这种配体类别可能存在。