5-ethyl-5H-dibenzophosphole 5-oxide | 55277-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 5-ethyl-5H-dibenzophosphole 5-oxide
• 英文别名: 5-Ethylbenzo[b]phosphindole 5-oxide
• CAS: 55277-57-1
• 化学式: C₁₄H₁₃OP
• 分子量: 228.23
• InChiKey: GEEXHVPODBEGFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  139-141 °C
• 沸点：
  350.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-ethyl-5H-dibenzophosphole 5-oxide 在 palladium diacetate 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 calcium hydroxide 、 硫酸 、 溴 、 硝酸 、 铁粉 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (S_C)-5-ethyl-3-(2-methylbutoxy)-7-(4-undec-10-enoxyphenoxycarbonyl)-5H-dibenzophosphole 5-oxide
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric dibenzophospholes: new phosphorus-based chiral liquid crystals

  摘要：

  (S-p,S-c)-5-Ethyl-3-(2-methylbutoxy)-7-(4-undec-10-enoxyphenoxycarbonyl)-5H-dibenzophosphole 5-oxide, the first example in the literature of a new asymmetrically substituted dibenzophosphole-based group of systems with liquid-crystal properties is described. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01661-6
• 作为产物：
  描述：

  dibenzophosphole-ethylide 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 5-ethyl-5H-dibenzophosphole 5-oxide
  参考文献：
  名称：

  DBP ylides：用于从醛合成E-烯烃的Wittig试剂

  摘要：

  基于二苯并磷腈（DBP）环系统的磷化磷化物可将醛转化为具有良好或优异的选择性的反式二取代的氧杂膦酸酯。在70–110°分解可得到E：Z比为6：1至> 100：1的烯烃。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96322-6

文献信息

• Horner-Wittig reactions using dibenzophosphole oxides: Stereochemically controlled reduction of ketones
  作者：Jason Elliott、Stuart Warren

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84063-0

  日期：1986.1

  Reduction of ketones having an α-dibenzophosphoie-5-oxide group witin NaBH4, L-Selectride, or Superhydride gives threo Horner-Wittig intermediates and hence E-alkenes, while NaBH4/CeCl3 gives erythro intermediates and hence Z-alkenes.

  具有NaBH 4，L-Selectride或Superhydride的具有α-二苯并膦基5氧化物基团的酮的还原得到了Thrner Horner-Wittig中间体，因此得到了E-烯烃，而NaBH 4 / CeCl 3给出了赤型中间体，因此得到了Z-烯烃。
• First ever observation of the intermediate of phosphonium salt and ylide hydrolysis: P-hydroxytetraorganophosphorane
  作者：Peter A. Byrne、Yannick Ortin、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/c4cc08644a

  日期：——

  long-postulated intermediate in phosphonium salt and ylide hydrolysis, has been observed and characterised by low temperature NMR, finally definitively establishing its involvement in these reactions. The results require modification of the previously accepted mechanism for ylide hydrolysis: P-hydroxytetraorganophosphorane is generated directly by 4-centre reaction of ylide with water.

  对-羟基四有机磷烷，在phospho盐和叶立德水解中被长期假定的中间体，已经被观察到并通过低温NMR进行了表征，最终确定了它参与了这些反应。结果需要修改以前接受的内酯水解机理：对羟基四有机磷盐直接与内酯发生4中心反应生成P-羟基四有机磷烷。
• Stereochemical control (E/Z and syn/anti) by the diphenylphosphinoyl group in the synthesis of allylic alcohols by allylic rearrangement and by 1,4-diastereoselective reduction of enones
  作者：Jonathan Clayden、Eric W. Collington、Jason Elliott、Stephen J. Martin、Andrew B. McElroy、Stuart Warren、David Waterson

  DOI：10.1039/p19930001849

  日期：——

  Allylic rearrangement of substitued 2-hydroxyalk-3-en-1-yl(diphenyl)phosphine oxides to 4-hydroxyalk-2-en-1-yl(diphenyl)phosphine oxides can be performed with total regio- and reasonable stereochemical control. Alternatively, the reduction of substituted 4-diphenylphosphinoylbut-2-en-1 -ones shows remarkable 1,4-diastereoselectivity. All these reactions are directed by the diphenylphosphinoyl (Ph2PO)

  取代的2-羟基烷-3-烯-1-基（二苯基）膦氧化物的烯丙基重排为4-羟基烷-2-烯-1-基（二苯基）膦氧化物可以在完全区域和合理的立体化学控制下进行。或者，取代的4-二苯基膦酰基丁-2-烯-1-酮的还原显示出显着的1，4-非对映选择性。所有这些反应均由二苯基膦酰基（Ph 2 PO）基团指导。
• The Mechanism of Phosphonium Ylide Alcoholysis and Hydrolysis: Concerted Addition of the O−H Bond Across the P=C Bond
  作者：Peter A. Byrne、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1002/chem.201600530

  日期：2016.6.27

  protonation of ylide. Therefore, we propose concerted addition of the water or alcohol O−H bond across the ylide P=C bond. In support of this, we provide NMR spectroscopic evidence for equilibrium between ylide and aclohol that does not require the involvement of phosphonium hydroxide. We report the first P‐alkoxyphosphorane to be characterised by NMR spectroscopy that does not undergo exchange on

  关于磷鎓叶立德的水解和醇解反应的先前工作在其目前公认的机理的背景下进行了总结和综述。与叶立德水解以及盐和叶立德醇解有关的一些实验事实表明与这些机理相冲突。特别是，我们证明了水和醇的p K a值在有机介质中过高，无法引起叶立德的质子化。因此，我们建议水合或醇O-H键在叶立德P = C键上协同加成。为了支持这一点，我们提供了NMR光谱证据，表明不需要氢氧化hydroxide参与的叶立德和醇之间的平衡。我们报告第一个P-烷氧基磷烷可以通过NMR光谱进行表征，而无需在NMR时标上进行交换。二维NMR光谱技术已首次应用于对P-烷氧基磷光烷的表征。
• Synthesis of alkyldibenzophosphole 5-oxides
  作者：Ernesto Durán、Dolores Velasco、Francisco López-Calahorra

  DOI：10.1039/a907399j

  日期：——

  The synthesis of 5-alkyl-5H-dibenzophosphole 5-oxides has been re-studied. Ethyl-, dodecenyl- and heptadecyldibenzophosphole oxides have been synthesised by the alkylation of the P-methylide generated by lithiation of 5-methyl-5H-dibenzophosphole 5-oxide. An improved method for the synthesis of the latter oxide is also described.

  对5-烷基-5H-二苯并呋喃5-氧化物进行了重新研究。通过5-甲基-5H-二苯并呋喃5-氧化物锂化产生的P-亚甲基的烷基化，合成了乙基、十二烷基和十七烷基二苯并呋喃氧化物。还描述了合成后一种氧化物的改进方法。