1-cyano-2,4,6-trinitrobenzene | 37841-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-cyano-2,4,6-trinitrobenzene
• 英文别名: 2,4,5-trinitrobenzonitrile；2,4,6-trinitrobenzonitrile；2,4,6-dinitrobenzonitrile；picryl cyanide；2,4,6-Trinitrobenzonitril, picryl cyanid；2,4,6-Trinitrobenzonitril
• CAS: 37841-25-1
• 化学式: C₇H₂N₄O₆
• mdl: MFCD00434724
• 分子量: 238.116
• InChiKey: XBQUNNGYNBKOCN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  133-135 °C
• 沸点：
  447.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.75±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  161
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyano-2,4,6-trinitrobenzene 在 盐酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 以84%的产率得到2-chloro-4,6-dinitrobenzonitrile
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  The direction of the nitro group substitution (the ratio of the ortho/para substitution) in 2,4,6-trinitrobenzonitrile Under the action of anionic nucleophiles (McO(-), RS-, and NO as well as of HCl was studied. The factors favoring ortho substitution were revealed.

  DOI：

  10.1023/a:1015043815242
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三硝基甲苯 在 吡啶 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以3%的产率得到1-cyano-2,4,6-trinitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  Zbarskii, V. L.; Yudin, N. V.; Ivchenko, A. N., Russian Journal of Organic Chemistry, 1995, vol. 31, # 8, p. 1075 - 1076

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthetic Utilization of Polynitroaromatic Compounds. 1. S-Derivatization of 1-Substituted 2,4,6-Trinitrobenzenes with Thiols
  作者：G. Zlotin、G. Kislitsin、V. Samet、A. Serebryakov、D. Konyushkin、V. V. Semenov、A. C. Buchanan III and、A. A. Gakh

  DOI：10.1021/jo000479d

  日期：2000.12.1

  Reactions of 1-R-2,4,6-trinitrobenenes (R = alkyl, protected aldehyde, aminocarbonyl, cyano groups, or isoxazole ring) with thiol salts were investigated. In most cases, these reactions gave a mixture of minor para and major ortho substitution products. Reactions of N,N-disubstituted 2,4,6-trinitrobenzamides with S-,O-, and N-nucleophiles afforded products of substitution of the p-nitro group exclusively

  研究了1-R-2,4,6-三硝基苯（R =烷基，受保护的醛，氨基羰基，氰基或异恶唑环）与硫醇盐的反应。在大多数情况下，这些反应产生少量的对位和主要的邻位取代产物。N，N-二取代的2,4,6-三硝基苯甲酰胺与S-，O-和N-亲核试剂的反应仅提供了对硝基取代的产物。发现1-氰基-2,4,6-三硝基苯具有最高的反应性和最低的选择性：所有三个硝基都可以使用过量的硫醇盐取代。2-R-4，6-二硝基苯甲酰胺在相似条件下无区域选择性，可生成对位和邻位异构体的1：1混合物。
• Synthetic Utilization of Polynitroaromatic Compounds. 4. Synthesis of Nitro-free 4,6-Disubstituted-3-aminobenzothiophene Derivatives Based on 2,4,6-Trinitrobenzamide
  作者：Andrei A. Gakh、Sergei G. Zlotin、Pavel G. Kislitsin、Fedor A. Kucherov

  DOI：10.3987/com-05-10644

  日期：——

  synthesis of nitro-free 4,6-disubstituted 3-aminobenzothiophenes, their S-oxides and S,S-dioxides based on the available 2,4,6-trinitrobenzamide has been developed. The synthesis entails stepwise nucleophilic substitution of all nitro groups in the starting compound by S-, N-, and O-nucleophiles followed by Thorpe-Ziegler cyclization.

  基于现有的 2,4,6-三硝基苯甲酰胺，开发了一种方便合成无硝基 4,6-二取代 3-氨基苯并噻吩、它们的 S-氧化物和 S,S-二氧化物的方法。该合成需要用 S-、N- 和 O- 亲核试剂逐步对起始化合物中的所有硝基进行亲核取代，然后进行索普-齐格勒环化。
• Elimination Reactions of (<i>E</i>)-2,4,6-Trinitrobenzaldehyde<i>O</i>-Benzoyloximes Promoted by R₂NH/R₂NH₂⁺in 70 mol% MeCN (aq). Effects of the β-Aryl Group and Leaving Group on Nitrile-Forming Transition States
  作者：Sang Yong Pyun、Kyu Cheol Paik、Man So Han、Bong Rae Cho

  DOI：10.1002/bkcs.10791

  日期：2016.6

  For eliminations from (E)‐ArCHNOC(O)C6H4X (1, 3) and (E)‐2,4,6‐(NO2)3C6H2CHNOAr′ (2, 3), the change of the β‐aryl group (Ar) from 2,4‐dinitrophenyl (1) to 2,4,6‐trinitrophenyl (3) increased the rate by 270‐fold without appreciable change in the transition state structure. On the other hand, the leaving group (OAr′) variation from benzoate (3) to 4‐nitrophenoxy (2) induced a change in reaction mechanism

  （的消除反应ë）-2,4,6-（NO 2）3 c ^ 6 ħ 2 CHNOC（O）C 6 H ^ 4 X（3）由R促进2 NH / R 2 NH 2 +在70摩尔已研究了％MeCN（水溶液）。反应产生消除产物，并表现出二级动力学。β和| βlg | 所有离去群体和基地的价值几乎保持不变。该结果可以通过忽略不计来描述p XY 相互作用系数，p XY  =∂β/∂p ķ LG  =∂β LG/∂p ķ BH  ≈0，这提供了用于（E1cb）了强有力的支持IRR机制。用于从抵销（ë）-ArCHNOC（O）C 6 H ^ 4 X（1，3）和（ë）-2,4,6-（NO 2）3 c ^ 6 ħ 2 CHNOAr'（2，3），β-​​芳基（Ar）从2,4-二硝基苯基（1）变为2,4,6-三硝基苯基（3）的速率增加了270倍，而过渡态结构却没有明显变化。另一方面，离去基团（OAr'）与苯甲酸酯（3）
• Regiospecific substitution of the 4-nitro group in 3-amino-4,6-dinitrobenzo[b]thiophene-2-carboxylates: unexpected activating effect of the amino group
  作者：Svyatoslav A Shevelev、Igor L Dalinger、Tatyana I Cherkasova

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01833-0

  日期：2001.11

  6-trinitrobenzonitrile with the esters of thioglycolic acid results in the formation of 3-amino-4,6-dinitrobenzo[b]thiophene-2-carboxylates 3. The interaction of 3 with anionic nucleophiles RO− (R=CF3CH2, CHCCH2), RS− (R=Ph, PhCH2, (CH3)2CHCH2), N3− in NMP or DMF leads to the substitution of only the 4-NO2 group. The replacement of the electron-donating NH2 group in 3 with hydrogen unexpectedly and significantly

  2,4,6-三硝基苯甲腈与巯基乙酸的酯的环缩合导致形成3-氨基-4,6-二硝基苯并[ b ]噻吩-2-羧酸酯3。的相互作用3与阴离子亲核试剂RO -（R = CF 3 CH 2，CHCCH 2），RS -（R = PH，物理信道2，（CH 3）2 CHCH 2），N 3 -在NMP或DMF引线仅取代4-NO 2基团。3中给电子NH 2基团的取代氢意外地并显着阻碍了硝基的亲核取代。如半经验量子化学计算所示，假设在NH 2基团的影响下，4-NO 2 in 3的增加的反应性与该基团相对于芳环平面的扭曲有关。
• Elimination of nitrile from (E)-2,4,6-trinitrobenzaldehyde O-pivaloyloxime promoted by R2NH in MeCN. Effect of β-aryl group on the nitrile-forming transition-state
  作者：S.-Yong Pyun

  DOI：10.1134/s0023158411030165

  日期：2011.5

  Nitrile-forming eliminations from (E)-2,4,6-(NO2)3C6H2CH=NOC(O)(CH3)3 promoted by R2NH in MeCN have been studied kinetically. The reactions are second-order and exhibit substantial Hammett ρ and Brönsted β values. The k 2 value for elimination from (E)-2,4,6-trinitrobenzaldehyde O-pivaloyloxime promoted by i-Pr2NH in MeCN falls on a single line in the Hammett plot for different β-aryl substituents

  从动力学上研究了由R 2 NH促进的MeCN中（E）-2,4,6-（NO 2）3 C 6 H 2 CH = NOC（O）（CH 3）3形成腈的消除。反应是二阶反应，表现出相当大的Hammettρ和Brönstedβ值。i -Pr 2促进从（E）-2,4,6-三硝基苯甲醛O-新戊酰肟消除的k 2值 对于不同的β-芳基取代基，MeCN中的NH落在Hammett图上的一条直线上，这些取代基已通过E2机理反应。该结果表明，通过引入2,4,6-三硝基取代基不会改变反应机理，并且（E）-苯甲醛O-吡咯烷酮系列的消除反应是通过常见的E2机理进行的。