dimethyl 2-(2-cyanoethyl)malonate | 58763-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(2-cyanoethyl)malonate
• 英文别名: 1,3-Dimethyl 2-(2-cyanoethyl)propanedioate；dimethyl 2-(2-cyanoethyl)propanedioate
• CAS: 58763-40-9
• 化学式: C₈H₁₁NO₄
• mdl: MFCD03990491
• 分子量: 185.18
• InChiKey: VZSJASMCBSMWLT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.147±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.625
• 拓扑面积：
  76.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-cyanoethyl)malonate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到5-Hydroxy-4-(hydroxymethyl)pentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Total Synthesis of (−)- and (+)-Petrosin

  摘要：

  The enantioselective total synthesis of (-)- and (+)-petrosin is described. The union of two key segments was executed by Suzuki Miyaura coupling. The quinolizidine rings were stereoselectively constructed via a diastereoselective Mannich reaction and an aza-Michael reaction. The 16-membered ring was constructed by ring-closing metathesis with the second-generation Grubbs catalyst.

  DOI：

  10.1021/ol1022257
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙腈 、 丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 17.0h， 以59%的产率得到dimethyl 2-(2-cyanoethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  乙二腈的钴介导的环异构化在吡嗪并螺酮的合成中的应用

  摘要：

  开发了钴介导的炔雌醇[2 + 2 + 2]环异构化成高至高收率的螺旋哒嗪。建议从一个炔烃和两个腈单元构建哒嗪核，以遵循常规的有机金属机理或由Co II物种的单电子转移触发。制备了各种[5]-，[6]-和[7]螺旋吡啶嗪。

  DOI：

  10.1002/chem.201402312

文献信息

• Synthesis of Benzofuranones via Malonates Desymmetrization: Yield Increase by the Portion-wise Addition of Quinones
  作者：Antonio Puglisi、Chiara Giustini、Angela Ricucci、Elisa Perotti、Luca Massaro、Diego Morra、Flavia Ciucci、Alessio Zucchet、Achille Antenucci、Mauro Moliterno、Simone Placidi、Fabio Sciubba、Luciano Galantini、Riccardo Salvio、Marco Bella

  DOI：10.1002/chem.201801328

  日期：2018.5.11

  organocatalyzed addition of several malonates to 1,4‐benzoquinones affords benzofuranones bearing a quaternary stereocenter with good enantioselectivity. This reaction is an intramolecular desymmetrization since it proceeds through the formation of an arylated achiral malonate that cyclizes to give the reaction product. The addition rate of the quinone dramatically affects the reaction yield which was originally

  有机催化将几种丙二酸酯添加到1,4-苯醌中，可得到带有良好对映选择性的季铵立体中心的苯并呋喃酮。该反应是分子内的不对称化，因为它通过形成芳基化的非手性丙二酸酯进行环化以生成反应产物。醌的添加速率极大地影响了反应产率，该反应产率本来很低。通过分批添加醌而不是立即添加醌，可以使收率从不到20％大大提高到超过95％，保持对映选择性相似。通过DFT计算已经研究了优先形成所示对映体的可能合理化方法。
• Potassium phosphate–ionic liquid mediated selective mono-Michael addition
  作者：Anand D. Sawant、Suryabala D. Jagadale、Uday V. Desai、Manikrao M. Salunkhe

  DOI：10.1039/c5nj01225b

  日期：——

  A process for exclusive mono-Michael addition of active methylene compounds to conjugated esters, nitriles and ketones is developed. An ionic liquid-mediated reaction is carried out at room temperature. A reaction carried out at 60 °C resulted in a double-addition. A mechanism is proposed and supported by P³¹ and DOSY NMR analysis.

  开发了一种用于将活性亚甲基化合物独家进行单一Michael加成到共轭酯、腈和酮的过程。在室温下进行了一种离子液体介导的反应。在60°C下进行的反应导致了双加成。提出了一个机理，并通过P³¹和DOSY NMR分析得到支持。
• Three-Component Iminolactonization Reaction via Bifunctionalization of Olefins Using Molecular Iodine and Visible Light
  作者：Saki Maejima、Eiji Yamaguchi、Akichika Itoh

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01251

  日期：2020.8.21

  amines and other substrates is not required. The mechanistic investigation revealed that the generated iodine radicals under visible light irradiation reacted with alkenes to form a highly reactive intermediate; then, the three-component reaction of diiodide, malonate, and amine furnished iminolactone. Of note, the developed reaction is simple and realized the diversity-oriented synthesis innovative methodology

  开发了一种新颖的三组分γ-亚氨基内酯化反应，该反应依赖于使用分子碘和可见光对烯烃进行C–C / C–O键形成双官能化。该策略不需要任何（重）金属试剂即可进行双键激活，因为通过可见光照射，分子碘起着稀有金属替代试剂的作用。另外，不需要胺和其他底物的预活化。机理研究表明，可见光照射下产生的碘自由基与烯烃反应形成高反应性中间体。然后，二碘化物，丙二酸酯和胺的三组分反应提供了亚氨基内酯。值得注意的是
• From Coordinated Cyclooctatetraene to <i>cis</i>-5,7-Disubstituted Cycloocta-1,3-diene by Iteratively Applied Nucleophilic and Electrophilic Addition
  作者：Oliver Reimelt、Jürgen Heck

  DOI：10.1021/om0300068

  日期：2003.5.1

  cationic complex [(η5-Cp)Fe(η6-Cot)]+ (1) exclusively yields the neutral complex [(η5-Cp)Fe(1,2,3,4,5-η-C8H8Nu1)] (2) with Nu1 in exo position with respect to the metal center:  Nu1 = CH(CO2Me)2 (2a), CEt(CO2Me)2 (2b), CPh2CN (2c), CH(CN)2 (2d), C(CO2Et)2(CH2)2CO2Et (2e), C(CO2Et)2(CH2)3CO2Et (2f), C(CO2Me)2(CH2)2CN (2g), CH(COMe)CO2Et (2h). Protonation of 2 by HBF4 reveals the complexes [(η5-Cp)Fe(η6-C8H9Nu1)]BF4

  各种亲核碳负离子的加成女1到阳离子络合物[（η 5 -Cp）的Fe（η 6 -Cot）] +（1）只产生了中性配合物[（η 5 -Cp）的Fe（1,2,3 ，4,5-η-C 8 ħ 8女1）]（2）与Nu 1在外型位置相对于金属中心：NU 1 = CH（CO 2 Me）的2（图2a），CET（CO 2我）2（2b），CPh 2 CN（2c），CH（CN）2（2d），C（CO 2 Et）2（CH 2）2 CO 2 Et（2e），C（CO 2 Et）2（CH 2）3 CO 2 Et（2f），C（CO 2 Me）2（CH 2）2 CN（2g），CH（COMe）CO 2 Et（2h）。的质子化2由HBF 4揭示了配合物[（η 5 -Cp）的Fe（η 6 -C 8 ħ 9Nu 1）] BF 4（3 BF 4）具有1,2-，3,4,5,6-η环-C 8配体的配位模式。该阳离子配合物3是适合于第二亲核加成，得到了外-6
• Direct lactonization from 1,3-dienes and malonate esters mediated by a combination of iodine and visible light
  作者：Mitsumi Takeda、Saki Maejima、Eiji Yamaguchi、Akichika Itoh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151284

  日期：2019.11

  manuscript describes the reaction of dienes with carbonyls in the presence of molecular iodine under visible light irradiation to furnish the corresponding butyrolactones with complete site selectivity. The reaction proceeds via site selective sequential addition of iodine radical, which is generated from molecular iodine under visible light irradiation, to dienes to form a reactive intermediate, followed

  该手稿描述了在可见光照射下，在分子碘存在下二烯与羰基的反应，以提供具有完全位点选择性的相应丁内酯。该反应通过在可见光照射下从分子碘产生的碘自由基的位点选择性顺序添加到二烯以形成反应性中间体，然后进行取代和环化而进行。在反应条件下，各种二烯和羰基化合物具有良好的耐受性。该转化构成二烯的第一碘自由基介导的分子间内酯化反应。