(E)-4,6-dimethylhept-4-en-3-one | 146513-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-4,6-dimethylhept-4-en-3-one
• 英文别名: 4,6-Dimethyl-4E-hepten-3-one
• CAS: 146513-78-2
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: VUMJIHQXYKJTLT-SOFGYWHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  72-74 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  0.848 g/cm3(Temp: 21 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,6-dimethylhept-4-en-3-one 在 氢气 、 镍 作用下， 生成 4,6-dimethyl-heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Thoms; Kahre, Archiv der Pharmazie, 1925, p. 250

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-Hydroxy-6-methyl-4-methylene-heptan-3-one 在 indium(III) chloride 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以75%的产率得到(E)-4,6-dimethylhept-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  InCl3/NaBH4 对未修饰 Baylis-Hillman 加合物的显着化学选择性还原：应用于立体选择性合成三取代烯酮，包括两种警报信息素

  摘要：

  首次通过 InCl 3 /NaBH 4 介导的化学选择性还原未修饰的 Baylis-Hillman 加合物（衍生自乙烯基酮和环烯酮）实现了三取代 E-烯酮的新颖、方便且单独的立体选择性合成。这种方法在 (s)-(+)-manicone 和 (S)-(+)-normanicone（两种 Manica 蚂蚁的警报信息素）的实际合成中的效率已经得到证明。

  DOI：

  10.1055/s-2006-947354

文献信息

• Nazarov cyclization of divinyl ketones bearing an ester group at the β-position: a remarkable effect of α-substitution and alkene geometry on regioselectivity
  作者：Gangarajula Sudhakar、Jakka Raghavaiah、Gaddam Mahesh、Kiran Kumar Singarapu

  DOI：10.1039/c6ob00081a

  日期：——

  these observations are an aromatic group at the α-position with E-olefin geometry provides a cyclopentenone in which the double bond is not in conjugation with an ester, whereas Z-olefin provides a cyclopentenone in which the double bond is in conjugation with an ester; and divinyl ketones bearing an ester group at the β-position and an alkyl group at the α-position with E-olefin geometry provide a cyclopentenone

  特别参考环状双键的形成位置，研究了β-位带有酯的二乙烯基酮的纳扎罗夫环化反应。我们观察到了空前的区域选择性，这是由α位的精细取代模式和α，β的烯烃几何结构决定的，并且大多数情况下，这种选择性与α'-和β'-位置的取代无关。这些观察结果的主要含义是在α-位的芳香族基团具有E-烯烃的几何结构，提供了一个环戊烯酮，其中的双键不与酯共轭，而Z-烯烃提供了一个环戊烯酮，其中的双键位于与酯结合；和带有E的在β位带有酯基和在α位带有烷基的二乙烯基酮-烯烃的几何构型提供了其中双键与酯共轭的环戊烯酮。
• Site‐ and Enantioselective Iridium‐Catalyzed Desymmetric Mono‐Hydrogenation of 1,4‐Dienes
  作者：Haibo Wu、Hao Su、Erik J. Schulze、Bram B. C. Peters、Mark D. Nolan、Jianping Yang、Thishana Singh、Mårten S. G. Ahlquist、Pher G. Andersson

  DOI：10.1002/anie.202107267

  日期：2021.8.23

  The control of site selectivity in asymmetric mono-hydrogenation of dienes or polyenes remains largely underdeveloped. Herein, we present a highly efficient desymmetrization of 1,4-dienes via iridium-catalyzed site- and enantioselective hydrogenation. This methodology demonstrates the first iridium-catalyzed hydrogenative desymmetriation of meso dienes and provides a concise approach to the installation

  二烯或多烯不对称单氢化中位点选择性的控制在很大程度上仍然不发达。在此，我们提出了一种通过铱催化的位点和对映选择性氢化对 1,4-二烯进行高效去对称化的方法。该方法展示了第一个铱催化的内消旋二烯的氢化去对称作用，并提供了一种在烯烃附近安装两个邻位立构中心的简明方法。一系列二乙烯基甲醇和二乙烯基碳酰胺底物获得了高分离产率（高达 96%）和优异的非对映选择性和对映选择性（高达 99:1 dr 和 99% ee）。DFT 计算表明，羟基氧和反应氢化物之间的相互作用是二乙烯基甲醇去对称化的立体选择性的原因。根据计算的能量分布，应用模拟产品随时间分布的模型来显示该过程的直观动力学。通过天然产物萨拉戈酸A和(+)-invictolide的关键中间体的合成证明了该方法的有效性。
• Bulky peralkylated cyclopentadienes by extension of Jutzi’s pentamethylcyclopentadiene procedure
  作者：Valeri Quindt、Dirk Saurenz、Oliver Schmitt、Marion Schär、Thomas Dezember、Gotthelf Wolmershäuser、Helmut Sitzmann

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00028-5

  日期：1999.5

  condensation reaction with isobutyraldehyde to form trans-4,6-dimethylhept-5-en-3-one (1) and 3,5-diisopropyl-2,6-dimethyl-2,3,5,6-tetrahydro-γ-pyrone (2) upon addition of isobutyraldehyde to 1. Treatment of 2 with p-toluenesulfonic acid under mild conditions gives 2,5-dimethyl-3,4-diisopropylcyclopent-2-en-1-one (3) with concomitant loss of water. With methyl- or isopropylmagnesium chloride 3 can be converted

  在碱性溶液中，戊酮3与异丁醛进行缩合反应，形成反式-4,6-二甲基庚5-烯-3-酮（1）和3,5-二异丙基-2,6-二甲基-2,3,5 ，1,4-四氢-γ-吡喃酮（2）加异丁醛至1。在温和的条件下用对甲苯磺酸处理2，得到2,5-二甲基-3,4-二异丙基环戊-2-烯-1-酮（3），同时损失了水。可以将甲基氯化镁或异丙基氯化镁3转化为相应的1,2,3,4,5-戊烷基化的环戊二烯HC 5 Me 2（CHMe 2）的互变异构混合物。3（4）或HC 5 Me 3（CHMe 2）2（5），将其与酰胺钠去质子化后，生成钠盐NaC 5 Me 2 -3,5-（CHMe 2）3 -1,2,4（6）或NaC 5 Me 3 -3,4,5-（CHMe 2）2 -1,2（7）。由6或7与MnCl 2或[FeBr 2（DME）]组成的新型茂金属[C 5 Me 3（CHMe 2）制备了2 } 2 Mn]（8），[C 5
• Intramolecular Hetero-Michael Addition of β-Hydroxyenones for the Preparation of Highly Substituted Tetrahydropyranones
  作者：Maud Reiter、Hazel Turner、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1002/chem.200600415

  日期：2006.9.18

  6-endo-trig ring closure to form highly substituted tetrahydropyranones. Amberlyst-15, Al(ClO(4))(3) x 9 H(2)O and [Pd(MeCN)(4)](BF(4))(2) were found to be suitable catalysts for these intramolecular conjugate additions, preventing side reactions, such as dehydration or retroaldolisation. The use of [Pd(MeCN)(4)](BF(4))(2) is particularly effective, as this palladium-mediated reaction is under kinetic control

  显示结构上不同的β-羟基烯酮经历非氧化的6-内-trig环闭合以形成高度取代的四氢吡喃酮。发现Amberlyst-15，Al（ClO（4））（3）x 9 H（2）O和[Pd（MeCN）（4）]（BF（4））（2）是这些分子内共轭物的合适催化剂此外，还可以防止诸如脱水或逆醛缩醛反应等副反应。[Pd（MeCN）（4）]（BF（4））（2）的使用特别有效，因为此钯介导的反应处于动力学控制之下，并产生具有高非对映异构控制水平的三取代和四取代的四氢吡喃酮。在路易斯酸Al（ClO（4））（3）x 9 H（2）O的存在下，该反应以相似的非对映体控制进行。但是，与[Pd（MeCN）（4）]（BF（4））（2）相比，该催化剂可以促进烯醇化。还发现钯介导的反应与富含对映体的β-羟基烯酮底物相容，闭环时不损失对映体纯度。从这种新化学中出现的最独特的合成发展是可以从反醛醇前体中获得三和四取代的2,6-抗四氢吡喃酮
• Colonge; Grenet, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1954, p. 1304,1307
  作者：Colonge、Grenet

  DOI：——

  日期：——