3-methyl-2,4-hexanedione | 4220-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methyl-2,4-hexanedione
• 英文别名: 3-methylhexane-2,4-dione
• CAS: 4220-52-4
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: CAVUEALRYKNYRW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  180-182 °C
• 沸点：
  179-180 °C(Press: 730 Torr)
• 密度：
  0.9567 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2,4-hexanedione 在 glucose dehydrogenase 、 ketoreductase 102 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 phosphate buffer 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到(2S,3R)-2-hydroxy-3-methyl-4-hexanone
  参考文献：
  名称：

  分离的酮还原酶合成有价值的手性中间体：在合成α-烷基-β-羟基酮和1,3-二元醇中的应用

  摘要：

  描述了通过使用可商购的酮还原酶（KRED）将α-取代的1，3-二酮区域和立体选择性还原为相应的β-酮醇或1，3-二醇。在一个或两个酶促还原步骤中，许多α-单烷基或二烷基取代的对称及非对称二酮的高光学纯度和化学收率得到降低。在大多数情况下，通过使用不同的酶来合成四种可能的α-烷基-β-酮醇非对映异构体中的两个甚至三个，并且在两个实例中，两种酮均还原为1,3-二醇。通过用OAc基团取代α-烷基取代基，可以以高光学纯度合成1-酮-2,3-二醇以及1,2,3-三醇。这些酶促反应提供了一种简单，

  DOI：

  10.1002/adsc.200606185
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-2-戊酮 在 硫酸 作用下， 生成 3-methyl-2,4-hexanedione
  参考文献：
  名称：

  Favorskaya,T.A.; Tolstopyatov,G.M., Journal of general chemistry of the USSR, 1963, vol. 33, p. 3087 - 3092

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric α-Alkylation of β-Ketocarbonyls via Direct Phenacyl Bromide Photolysis by Chiral Primary Amine
  作者：Wenzhao Zhang、Yunbo Zhu、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1002/cjoc.201800125

  日期：2018.8

  Enantioselective α‐photoalkylation of β‐ketocarbonyls without any external photosensitizer was described in this work. The photoalkylation reactions, enabled solely by a chiral primary amine catalyst, provided convenient constructions of all‐carbon quaternary stereocenters with good activity and high enantioselectivity. Mechanism studies revealed a direct photolytic radical chain process under visible

  这项工作描述了β-酮羰基的对映选择性α-光烷基化反应，而没有任何外部光敏剂。仅通过手性伯胺催化剂就能进行的光烷基化反应，可以方便地构建具有良好活性和高对映选择性的全碳四元立体中心。机理研究表明在可见光照射下有直接的光解自由基链过程。
• Asymmetric Retro-Claisen Reaction by Synergistic Chiral Primary Amine/Palladium Catalysis
  作者：Yanfang Han、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02491

  日期：2019.9.20

  We described herein a chiral primary amine/palladium catalyzed asymmetric retro-Claisen reaction of β-diketones with salicylic carbonates. A series of chiral α-alkylated ketones and macrolides were obtained with good yields and excellent enantioselectivities upon a sequence of decarboxylative benzylation, retro-Claisen cleavage, and enamine protonation. This strategy features broad substrate scope

  我们在本文中描述了β-二酮与水杨酸盐碳酸酯的手性伯胺/钯催化的不对称逆克莱森反应。通过一系列脱羧苄基化，逆克莱森裂解和烯胺质子化反应，获得了一系列具有良好收率和优异对映选择性的手性α-烷基化酮和大环内酯。该策略具有广泛的底物范围，温和的条件以及以水杨酸碳酸酯为邻醌甲基化物前体的高原子经济性。
• Chemoenzymatic Synthesis of Stegobinone and Stegobiol, Components of the Natural Sex Pheromone of the Drugstore Beetle (Stegobium paniceum L.)
  作者：Dimitris Kalaitzakis、Ioulia Smonou

  DOI：10.1002/ejoc.201101319

  日期：2012.1

  NADPH-dependent ketoreductases were used for the chemoenzymatic stereoselective synthesis of the two componentsof the natural sex pheromone of the drugstore beetle. The key step in the asymmetric synthesis was the enzymatic reduction of an α-methyl-1,3-diketone and an α-methyl-β-keto ester, which finally led to the preparation of crystalline stegobinone and stegobiol.

  NADPH依赖性酮还原酶用于药店甲虫天然性信息素的两种成分的化学酶促立体选择性合成。不对称合成的关键步骤是酶促还原 α-甲基-1,3-二酮和 α-甲基-β-酮酯，最终制备出结晶 stegobinone 和 stegobiol。
• Competing Knorr and Fischer–Fink pathways to pyrroles in neutral aqueous solution
  作者：Vanampally Chandrashaker、Masahiko Taniguchi、Marcin Ptaszek、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.080

  日期：2012.8

  solution at pH 7 for 24 h afforded the Knorr pyrrole and Fischer–Fink pyrrole in yields of 48% and 7%, respectively. The reaction in hot aqueous acid (pH 4.6, reflux, 30 min) afforded the Knorr pyrrole in diminished yield (22%) relative to that of the Fischer–Fink pyrrole (11%). The Knorr pyrrole (4-ethyl-2,3-dimethylpyrrole) is evanescent whereas the Fischer–Fink pyrrole (2,3,4-trimethyl-5-propanoylpyrrole)

  拟议的四吡咯大环前生化学模型基于3-烷基取代的2,4-二酮和α-氨基酮的缩合形成吡咯，可用于随后的自缩合，从而形成卟啉原。非环状反应物的缩合可通过竞争性克诺尔（所希望的）和费希尔-芬克（不想要的）途径来进行。这里，克诺尔和Fischer-芬克途径是使用那些在所提出的益生元的路由，其中所得的吡咯从随后的缩合受阻，和（2）通过对粗反应混合物的定量组的内部标准（1）的类似物定量1萃取到CS 2中后的1 H NMR光谱。1-氨基-2-丁酮和3-甲基-2,4-戊二酮在60°C的水溶液中在pH 7的条件下反应24小时，得到的克诺尔吡咯和费歇尔-芬克吡咯的收率分别为48％和7％ ， 分别。在热酸水溶液中（pH 4.6，回流，30分钟）进行反应，相对于费-芬克吡咯（11％），克诺尔吡咯的收率降低了（22％）。克诺尔吡咯（4-乙基-2,3-二甲基吡咯）是渐逝性的，而菲舍尔-芬克吡咯（2,3,4-三甲基-5-
• Asymmetric α-Photoalkylation of β-Ketocarbonyls by Primary Amine Catalysis: Facile Access to Acyclic All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Yunbo Zhu、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/ja508605a

  日期：2014.10.22

  We describe the direct construction of all-carbon quaternary stereocenters via α-photoalkylation of β-ketocarbonyls with high efficacy and enantioselectivities by merging photoredox catalysis and primary amine catalysis. The open-shell photoradical approach enables asymmetric α-alkylations that are difficult under thermal conditions.

  我们描述了通过合并光氧化还原催化和伯胺催化，通过具有高效和对映选择性的 β-酮羰基的 α-光烷基化直接构建全碳四元立体中心。开壳光自由基方法能够实现在热条件下难以实现的不对称 α-烷基化。