N-allyl-N-benzyl-6-bromo-1H-indole-2-carboxamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: N-allyl-N-benzyl-6-bromo-1H-indole-2-carboxamide
• 英文别名: N-benzyl-6-bromo-N-prop-2-enyl-1H-indole-2-carboxamide
• 化学式: C₁₉H₁₇BrN₂O
• 分子量: 369.261
• InChiKey: VESQFOSHTKBBIE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-benzyl-6-bromo-1H-indole-2-carboxamide 在 Ir(dFppy)₃ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以92%的产率得到rac-(3aR,4aR,9aS)-2-benzyl-7-bromo-2,3,3a,4,4a,9-hexahydro-1H-pyrrolo[3',4':1,4]cyclobuta[1,2-b]indol-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过可见光光催化合成环丁烷稠合四环支架以构建分子复杂性

  摘要：

  我们描述了通过可见光光催化合成新型功能化四环支架，这些支架结合了一个融合的氮杂双环 [3.2.0] 庚烷-2-one 基序，这些基序是结构有趣的核心，在天然产物合成和药物发现中具有潜力。合成方法涉及分子内 [2+2] 环加成反应，同时通过铱基光敏剂促进的能量转移过程使杂环脱芳构化，以从相对简单的非手性前体构建具有三个立体中心的复杂分子结构。这些基于稠合氮杂双环[3.2.0]庚烷-2-one的四环以高产率（通常> 99％）和优异的非对映选择性（> 99：1）获得。具有烷基的溴取代的四环二氢吲哚衍生物的后期衍生化，采用温和的 Negishi CC 键形成方案作为增加结构多样性的一种手段，提供了额外的模块化，能够为药物化学提供有价值的构建模块。DFT 计算用于计算烯烃系链前驱体的 T1-S0 自由能隙，并基于三重态能量转移和过渡态能量可行性预测其反应性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12129
• 作为产物：
  描述：

  N-烯丙基苄胺 、 6-溴吲哚-2-羧酸 在 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 N-allyl-N-benzyl-6-bromo-1H-indole-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  通过可见光光催化合成环丁烷稠合四环支架以构建分子复杂性

  摘要：

  我们描述了通过可见光光催化合成新型功能化四环支架，这些支架结合了一个融合的氮杂双环 [3.2.0] 庚烷-2-one 基序，这些基序是结构有趣的核心，在天然产物合成和药物发现中具有潜力。合成方法涉及分子内 [2+2] 环加成反应，同时通过铱基光敏剂促进的能量转移过程使杂环脱芳构化，以从相对简单的非手性前体构建具有三个立体中心的复杂分子结构。这些基于稠合氮杂双环[3.2.0]庚烷-2-one的四环以高产率（通常> 99％）和优异的非对映选择性（> 99：1）获得。具有烷基的溴取代的四环二氢吲哚衍生物的后期衍生化，采用温和的 Negishi CC 键形成方案作为增加结构多样性的一种手段，提供了额外的模块化，能够为药物化学提供有价值的构建模块。DFT 计算用于计算烯烃系链前驱体的 T1-S0 自由能隙，并基于三重态能量转移和过渡态能量可行性预测其反应性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12129

文献信息

• Chemogenetic Evolution of Diversified Photoenzymes for Enantioselective [2 + 2] Cycloadditions in Whole Cells
  作者：Juan Guo、Junyi Qian、Daihong Cai、Jianjian Huang、Xinjie Yang、Ningning Sun、Junshuai Zhang、Tengfei Pang、Weining Zhao、Guojiao Wu、Xi Chen、Fangrui Zhong、Yuzhou Wu

  DOI：10.1021/jacs.4c03087

  日期：2024.7.17

  evolution, prominent visible-light-activatable photoenzyme variants were developed, featuring a thioxanthone chromophore. They successfully enabled the enantioselective [2 + 2] photocycloaddition of 2-carboxamide indoles, a class of UV-sensitive substrates that are traditionally challenging for known photoenzymes. Furthermore, the versatility of this photoenzyme is demonstrated in enantioselective whole-cell

  具有自然界中未发现的新颖催化模式的人造光酶的需求量很大；然而，它们也给生物催化领域带来了重大挑战。在这项研究中，开发了一种化学遗传学修饰策略来促进光酶的快速多样化。该策略将各种人工光敏剂的位点特异性化学缀合整合到天然蛋白质空腔中以及细胞裂解物中的迭代诱变中。通过多轮定向进化，开发出了突出的可见光激活光酶变体，其特征是噻吨酮发色团。他们成功地实现了 2-甲酰胺吲哚的对映选择性 [2 + 2] 光环加成，这是一类紫外线敏感底物，传统上对已知的光酶具有挑战性。此外，这种光酶的多功能性在对映选择性全细胞光生物催化中得到了证明，能够有效合成对映体富集的环丁烷融合的二氢吲哚四环化合物。这些发现显着扩展了人工光酶的光物理特性，这是增强其在立体选择性转化中利用激发态反应性的潜力的关键因素。