2-羟基-2-甲基丙二酸二乙酯 | 58567-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-羟基-2-甲基丙二酸二乙酯
• 英文名称: diethyl 2-hydroxy-2-methylmalonate
• 英文别名: diethyl methyltartronate；diethyl 2-hydroxy-2-methylpropanedioate
• CAS: 58567-05-8
• 化学式: C₈H₁₄O₅
• mdl: MFCD06656425
• 分子量: 190.196
• InChiKey: AADFAKNRCHZLNB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  121.6-121.8 °C(Press: 28 Torr)
• 密度：
  1.0949 g/cm3
• 溶解度：
  溶于氯仿

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2918199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基-2-甲基丙二酸二乙酯 在 palladium on activated charcoal horse liver acetone 、 Tris buffer 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醇 、 正庚烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 37.25h， 生成 (S)-2-hydroxy-2-methylmalonic acid ethyl phenyl ester
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (R)-(−)-chlozolinate through a chemoenzymatic procedure

  摘要：

  A new asymmetric synthesis of (R)-chlozolinate 1, an important antifungal agent, based on the enzymatic asymmetrization of diethyl 2-benzyloxy-2-methylmalonate, is reported. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00040-4
• 作为产物：
  描述：

  甲基丙二酸二乙酯 在 碘 、 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以89%的产率得到2-羟基-2-甲基丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  光辐照下I 2催化大气氧对β-二羰基化合物的直接α-羟基化反应

  摘要：

  为了容易地制备α-羟基-β-二羰基化合物，已经开发了在空气下使用空气作为氧化剂的I 2催化的β-二羰基部分的羟基化。仅用1mol％的I 2完成转化。对于α-未取代的丙二酸酯，将羟基化的二聚产物作为主要产物与次要产物α，α-二羟基丙二酸酯一起提供。

  DOI：

  10.1021/jo401866p

文献信息

• Synthesis of 3-Amino(alkoxy)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidine-5-carboxylates from Tartronic Esters
  作者：Thomas Kurz、Detlef Geffken

  DOI：10.1515/znb-1999-0516

  日期：1999.5.1

  The reaction of tartronic esters (1a-d) with 1,1'-carbonyl-di-(1,2,4-triazole), hydrazines or hydroxylamines produces 3-amino/3-alkoxy(aralkoxy)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidine-5-carboxylic esters (5,6) which are structurally related to the fungicides Famoxadone (I) and Chlozolinate (II). Under suitable conditions the carboxylic ester of 6 can be converted to a carboxamide (7), carbohydrazide (8) or carbohydroxamic acid (9).

  酒石酸酯（1a-d）与1,1'-羰基二-(1,2,4-三唑), 肼或羟胺的反应产生结构相关于杀菌剂Famoxadone（I）和Chlozolinate（II）的3-氨基/3-烷氧（芳基氧）-2,4-二氧杂环-1,3-噁唑啉-5-羧酸酯（5,6）。在适当条件下，6的羧酸酯可以转化为羧酰胺（7）、羧基肼（8）或羧基羟肟酸（9）。
• Highly Efficient CH Hydroxylation of Carbonyl Compounds with Oxygen under Mild Conditions
  作者：Yu-Feng Liang、Ning Jiao

  DOI：10.1002/anie.201308698

  日期：2014.1.7

  A transition‐metal‐free Cs2CO3‐catalyzed α‐hydroxylation of carbonyl compounds with O2 as the oxygen source is described. This reaction provides an efficient approach to tertiary α‐hydroxycarbonyl compounds, which are highly valued chemicals and widely used in the chemical and pharmaceutical industry. The simple conditions and the use of molecular oxygen as both the oxidant and the oxygen source make

  描述了无过渡金属的Cs 2 CO 3催化的羰基化合物的α-羟基化，其中O 2为氧源。该反应为叔α-羟基羰基化合物提供了一种有效的方法，这些叔α-羟基羰基化合物是极有价值的化学物质，广泛用于化学和制药行业。简单的条件和使用分子氧作为氧化剂和氧源使该协议非常环保和实用。此转换是高效的，并且对叔C（sp 3）H键裂解具有高度选择性。
• Are carboxylic esters really refractory to DAST? On the fluorination of α-hydroxyesters with DAST
  作者：Susan Lepri、Federica Buonerba、Paola Maccaroni、Laura Goracci、Renzo Ruzziconi

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.09.007

  日期：2015.3

  mixture of ethyl 2-(ethoxydifluoromethyl)-2-hydroxyalkanoates, 1,1-bis(ethoxydifluoromethyl)alkan-1-ols when administered at room temperature in dichloromethane. The reaction was exploited in the synthesis of nucleus- and side-chain polyfluorinated indoles. The fluorination of substituted diethyl 2-[(1-tert-butoxycarbonylindol-3-yl)methyl]-2-hydroxymalonates with DAST gave a mixture of ethyl 2-(ethoxy

  2-烷基-2-羟基丙二酸二乙酯与DAST几乎完全在酯羰基处反应，在室温下施用时可得到2-（乙氧基二氟甲基）-2-羟基链烷酸乙酯，1,1-双（乙氧基二氟甲基）烷烃-1-醇的混合物在二氯甲烷中。该反应被用于合成核和侧链多氟吲哚。用DAST对取代的2-[（（1-叔丁氧基羰基吲哚-3-基）甲基] -2-羟基丙二酸二乙酯进行氟化，得到乙基2-（乙氧基二氟甲基）-2-羟基-3-（1-叔丁氧基羰基吲哚的混合物-3-基）丙酸酯，非对映异构体1'-叔-丁氧基羰基-2'-羟基-2,2-二乙氧基羰基螺（环丙烷-1,3'-二氢吲哚）和仅痕量的1,1-双（乙氧基二氟甲基）-2- （1-叔-丁氧基羰基吲哚-3-基）乙醇。这些混合物的组成根据反应条件而变化。区域选择性取代的2-羟基-2-[（（1-叔丁氧基羰基吲哚-3-基）甲基] -3,3,3-三氟丙酸乙酯与DAST在0°C的二氯甲烷中反应，得到令人满意的相应1-乙氧基-
• Nickel-catalyzed hydroxylation of 1,3-dicarbonyl compounds by dimethyldioxirane
  作者：Waldemar Adam、Alexander K. Smerz

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00231-1

  日期：1996.4

  Various 1,3-dicarbonyl compounds were directly hydroxylated by dimethyldioxirane, a preparative useful extension of this oxidation is the efficient catalysis by Ni(II) salts through chelation.

  各种1,3-二羰基化合物被二甲基二环氧乙烷直接羟基化，这种氧化的制备有用的扩展是Ni（II）盐通过螯合作用的有效催化。
• Oxidative deprotonation of carbonyl compounds by Fe(III) salts
  作者：Attilio Citterio、Anna Cerati、Roberto Sebastiano、Claudia Finzi、Roberto Santi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)72739-0

  日期：1989.1

  Iron (III) salts (perchlorate and nitrate nonahydrate) in acetonitrile or acetic anhydride at 0–50°C oxidize the ∝-position of malonic esters efficiently via the corresponding radicals. In the presence of olefins and aromatics, inter- and intramolecular free radical chain or oxidative additions are observed.

  乙腈或乙酸酐中的铁（III）盐（高氯酸盐和硝酸盐九水合物）在0–50°C下可通过相应的自由基有效氧化丙二酸酯的α-位。在烯烃和芳族化合物的存在下，观察到分子间和分子内的自由基链或氧化加成。